Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 213
Текст из файла (страница 213)
эмулъсий и др. Л.М. чуеур СЕРЕБРА СУЛЬФЙД А828, серо-черные кристаллы; сушсствует в трех модификаг(иях (см. табл.)-фазах переменного состава; область гомогенности для )З-А8,$ 33,3!в ЗЗ,ЗЗ ат. % Я (177'С), для Т-А8, $ — 32,36 — 37,04 ат.% 8 (727'С). Практически не раств. в воде, орг. р-рителях, водном аммиаке, разлагается водным р-ром КС)ь( или царской водкой.
При нагр. в вакууме диссоциируег на АБ и вары 8, ур-ние температурной зависимости давления пара СВОЙСТВА Ай,з И СЛОЖНЫХ СУЛЬЕИДОВ Б 18(7(мм рт. ст.) = — 13082/Т+ 9,24. При нзгр. на воздухе окисляется. а-А8, Б — полупроводник; фоточувствителен; подвижность электронов 63,5 смаДВ с), дырок 19,0 см'/(В.с); р 1000 Ом см; коэф. термоэдс — 1000 мкВ/К; теплопроводность 7,52 Вт/(см.К). 0-Айаб имеет р !О а Ом см; коэф.
термоэдс — 60 мкВ/К. С.с. встречается в природе в виде минералов акантита а-АЯ Б и аргентита 8-Айа Б. С. с. Получают взаимод. А8 с Б либо в вакуумнр, кварцевых ампулах, либо р-цией расплавл. илн твердого Ай с парами Б или с парами Б в потоке Аг, 14,, а также осаждением сероводородом из водного р-ра А8)ь(О .
СЛОжНЫС С.С.-СОЕд. А8 Б С СупъфндаМИ Аз, сЬ, В1, БЬ ОЕ, Оа, 1п и др. Наиб. важны из них тритиоантимонат АБ,БЬБ, (темно-малиновые кристаллы) и тритиоарсенат АЯ, Азб, (красные-кристаллы); не раста. в воде и орг. р-рителях; получают сплавлеиием А8, Б с БЬ, Я, (или Аз, Б, ) либо Ай с Б и БЬ(Аз). Всуречаются в природе в вице минералов лираргирита АЯ, БЬБа и прустита А8, А98,. Применяют АЯ,Б как компонент твердых электролитов, полупроводниковйх материалов, для осаждения А84 из р-ров; АбзБЬБз и А89АзБ,— материалы для электрооптич. и электроахустич.
устройств. Руды, содержашие акантит, аргентит, прустит, пираргирит,— сырье для получения АЯ. Лота Самсонов Г. В., Дроздова С. В., Суньфнды, М, 1972, с. ЗЗ-4П Палупроводннковые кьськотеютды н сплавы на ак основе, М., 1977; Ванюков А. В., Исакова Р. А., Быстров В. П., термнческаа дассонаанна суаь.
фанов метенное, А.-А., 1979. и.н. оо а. СЕРЕБРА ХЛОРИД, см. Серебра гилиггииды. СЕРЕБРО (Агйепушп) А8, хим. элемент 1 гр. периодич. системы, ат. н. 47, ат. м. 107,8682; относится к бдагоридимы меьчаддидс Природное С. состоит из двух стабильных изотопов: 'о'А8 (51,35оф) и "9АБ (48,65агс). Поперечное сечение захвата тсиловых нейтронов для прпр. смеси изотопов 6,2.10 т' ма. Кон~ягурацугя внеш. электронных оболочек атома 4д'4р 4Ы"5д; степени окисления + 1 (наиб. устойчива), + 2 и + 3; энергии ионизацни при переходе Айо- А8' — А8' 7,57632, 21,487 эВ; сродство к электрону 1,301 эВ; электроотрвцательность по Полингу 1,93; атомный радиус 0,145 нм, ионные радиусы (в скобках дайм координац.
числа), нм: А8+ 0,100 (4) и 0,115 (6), А8' 0,079 (4) и 0,094 (6). С.-самый распространенный из благородных металлов, его содержание в земной коре оценивают в 7.10 о '.4 по массе, в морской воде — 1,5 10 а — 2,9 10 ' %, пресной— 2,7. 1О а %. Известно более 60 ссребросодержаших минералов, деляудихся на 6 групп: самородное С. и сплавы его с Сц и Ац; простые сульфиды С.— акантит и аргентит Ай, Б; теллуриды и селениды С.— гессит Ай, Те, науманит Ай, Бе, эвкайрит АЯСВБе и дрх антимониды и арсенилы С. — дискразнт АЯ БЬ и дрх галогснидьг и сульфаты С.— кераргириг АЯСЬ аргентоярозцт АЯРе, (БО4)а (ОН), и дрд сложные сульфиды, нли тиосоли, типа дА8, Б.
дкМа Б„где М = Аз, БЬ, В1, напр. пираргирит АйуБЫ,, прустит АйуА981, полибазит (А8, Сц), БЬ, Б„и т. й. Все минер. месторождения делятся на собственно серебряные руды, в к-рых содержание С. превышает 50'А, и комплексные полиметаллич. руды цветных и тяжелых металлов с содержанием С. не выше 10 — 15ого. Комплексные месторождения обеспечивают примерно 80о добычи С, (в качестве побочного продукта переработки сульфцдньух руд) в зарубежных странах, причем 40-50'.4 из этого кол-ва С. извлекают из цинковых руд, по 15-20ого -из кобальтовых н медных, а остальное-из сурымшеых и смешанных руд.
Оси. месторождения таких руд сосредоточены в Мексике, Канаде, Австралии, Перу, США, Боливии и Японии. На долю укаэанных стран лриходшся 70 — 80% добычи первичного С. Общие запасы С. в развитых и развивающихся странах 505 тыс. т (1986), в т. ч. подтвержденные 360 тыс. т.
Свойства. С. — белый блестящий металл, в тонких пленках и проходящем свете-голубого света. Кристаллизуется в гранецентрир. кубич. решетке, и = 0,4086 плт, д = 4, пространств. группа Рп731н1 т. пл, 961,93'С, т. кип. 2167 'С; плоти. 10.491 г/смк; С' 25,36 Дж/(смоль К); ЛН,„11,30 кДяс/моль, ЛО„„251,5 кДж/молтп Б, 42,55 Дж/(моль К); ур-иия 637 СЕРЕБРО 323 температурной зависимости давления пара над жидким С. 18Р(атм) = — 1,368 10" /Т+ 5615, плоти.
жщукого С. 7(= = 10,465 — 9,67 1О " Т г/см); 1„, 4395 С, р„„, 33,6 МПа и з„,„, 339 см'/моль. С. обладаег напб. тсплойроводностью и эууектрич. проводимостью: р 1,59 (О'С) и 8,4 мкОм см (960'С), теплопроводность 419 (293 К) и 377 Вт/(м К) при 773 К.
Примеси в С. уменьшают его теплопроводность и электрич. проводимость. С. диамагиитно, его маги. восприимчивость ( — 0,181 10 9) не зависит от т-ры; коэф. Холла — 0,9 1О'о. С. обладает высокой отражат. способностью: в ИК диапазоне степень отражения лучей составляет 98':о, в видимой области спектра-95оо и снидсается до 1бего при длине волны 320 нм. С.--мягкий и пластичный металл; предел текучести составляет 10 — 50 МПа; твердость по Бринеллю 245 — 250 МПа, по Впккерсу 148-154 МПа; модуль упругости 82,7 ГПа, модуль сдвш.а 30,3 ГПа. Из благородных металлов С.-наиб, реакцнонноспособно.
Тем не менее С. химически в!ало активно и легко вытесняется яз своих сосд, более активными металлами. Углем, Н и др, восстановителями ионы С. Восстанавливаются ло Айо. Стандартный электродный потенциал Аб' /А8' 0,799 В. При комнатной т-ре С. не взаимол, с О, возлуха, йо при нагр. ло 170'С покрывается пленкой охснда АЯ, О.
Озон в присут. влаги окисляет С. до высших оксидов — А8, О, и А87 О,. Прн взаимод.нагретого С. с Б или Н Б в присут.О образуется серебра сульубид А8, Б. Халькогены, фосфор, мышьяк и углерод реагируют с йагретым С. с образованием соответствующих бинарных соеднненнй. С. легко раста, в разб. и конц. НЫОа с образованием серебри ли!ирли!а АЯНО,. При нагр. АЯ раста. и в конц.
Н, БО4, давая сульфат А8, БО„. Галогены в присут, влаги, а также кони. галогеноводородные к-ты медленно реагируют с металлическим С., давая серебра гилигеииды АБХ. В присут. Ок С. легко раста, в р-рах цианидов щелочных металлов с образованием комплексных цианидов М7[А8(С)ь)) ). Расплавл. шелочи и орг.
к-ты не действуют на металлйческое С. Известны многочисл. комплексные соединения Со в к-рых координац. число С. равно 2, 3 и 4. Большинство соед. А8(1) пдохо раста. в воде, за искшочением АЯР, А8)ь(О„АБС104 и АЯС10,. Соли С.— бесцв. яли слегка желтоватые в-ва. На свету йочти все соед. АЯ(1) разлагаются до свободного С. и при этом окрашиваются в серый или черный цвет, что используется в фотографии. Соединения С, термодинамически мало устойчивы, причем углерод- и азотсодержашие соед. АЯ(1) способны к разложению со взрывом. Оксид АЯ(1) (гемноксид) АЯ,О при нагр. выше 100'С разлагается до А8 и О; р-римость в воде 1,3.
1О ' г в 100 г воды (см. также табл.); водные р-ры АЯ,О имеют щелочную р-цию вследствие частичного образования АЯОН; в водной суспензни легко восстанавливается до металлического С. водородом, СО, металлами и др. восстзновителями; раств. в к-тах, водном )ь(Н„циаиидах и тиосульфатах щелочных металлов с образованием соответствующих простых и комплексных солей А8(1); теряет на свету О; диамагнитен; получают при обработке р-ра АЯЬ)Оу щелочами, применяют в гопхзлитовых патронах противогазов, как окислитель в орг.
синтезе; водные 77-ры-антисептич. ср-во. Моноокснд АбаО, (или АЯ'АЯ 'От)-серые христаллы моноклинной сингонйи; разлагается выше 100'С; А/)ою — 24,7 кДж/моль; получают окислением С. или АЯ О озоном, анодным оиеслением С., используют для изготовления электродов в серебряно-цинковых элементах и аккумуляторах. Гидро!сеид АЯОН, по непроверенным сведениям, м.б. получен в виде неустойчивого белого осадка при обработке р-ра А8)ь)Оа в эганоле спиртовым р-ром КОН при — 45'С; обладает амфотерными св-вамп с преобладанием шуссоциации по щелочному типу; для бесконечно рззб. р-ров ЛН~ — 124,36 кДж/моль, Бо а 61,70 ДжДмоль К).
Сульфат АЯ,ЯО4 при 427'С переходит из ромбич. а-модификацни в гексагон. 1)-модификацию, ЛН перехода 18,64 кДж/молгп выше 1100'С разлагается до А8, БОт и Оа; р-римосгь в воде 0,8 г в 100 г при 20'С; в сернокислотиых р-рах легко восстанавливается РеБО, Тп и МЯ до Ай"; 638 324 СЕРЕБРО получают действием конц. НзВО на АЕ или АЕ,О или обменной р-цией р-рвмых солей С.
с сульфатами металлов, в избытке Н 5О4 образуются гидросулъфат АЕНБО и аддукты Ай! 57О4 с Нз оО4. Карбожят АЕ,СО вьппе 120'С разлагается до АЕ, СО, и О,; р-римость в воде 3 10 3 г в 100 г, раста. в водном ХН„цнанидах и тиосульфатах щелочных металлов, с карбонатами др, металлов образует двойные карбонаты; получают действием р-ров карбонатов или гэщрокарбонатов металлов на АЕХО,. Планид АЕСХ практически не раста. в воде (2 1О 5 г в 100 г), в водном р-ре с избытком КСХ образует комплексный цианоаргентат К 1АЕ(СХ) 1, при действии к-т на цианоаргентаты вылеляется синильная к-та НСХ; получают действием р-ров КСХ или ХаСХ на стехиометрич.
кол-во АЕХО,; компонент электролитов при гальванич. серебрении, применяют также в произ-ве ннтрилов и изонитрилов; ПДК 0,3 мг/мз (в пересчете иа НСХ). ЕАРАктерисгикА сОединений серееРА Аб,О АбхзО4 АахСОз А8СН Показатель Желтоватая Маноклнннак 6,08 1 !2,36 -506,4 весна, Рамена. Черно-ко рнчнеамн Кубан. Гсксагон. т.пл, 'С Плот», гусм' Г, Дл((моль К! АЛ" р, кДн,'моль АЛ, «ля(моль 5ег, Дну(мань К! 8!5 7,1 65,79 -31,1 !5,5 !20,84 660 5,45 131,3 -717,7 17,89 199.64 Э50 3,95 66,67 — 146,0 !1,ЗЭ 107,09 Щт б39 Специфич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
