Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 215
Текст из файла (страница 215)
Ацетилен и др, алкины образуют с солями АЯ я-комплексы разл. состава. Так, при р-дии анап!лена с АЯ,ЯО„ и НвЯО наряду с ацетнленидом А8 образуется р-рймый комплекс Сэ Н,АЯ'. С бензолом й др. ароматич. углеводородамн нанб. легко образуют и-комплексы серебряные соли сильных к-т (АЯС1Оо. АЯВГе), Известны комплсхсы для ненасыш, лнгандов, содержащих элементы Ч, Ч), ЧП гра в к-рых ион А8+ связан с и-электронами ненасыщ. орг. системы и неподеленной парой электронов гетероатома. Напр., АЯЫОэ и 2-аллнлпиридин образуют б41 СЕРНАЯ 325 комплексы состава 1:1, в х-рых замещенный гетеродикл выступает как бидеитантный хелатируюгднй ннганд.
Лооп Мсгави эоемовгаоргсввессеаа ввмвв, М, !9!С, о. бг-!Ов; ОнвргеЬевисе оехеааисигнс сасааэит, с. з, Оет-(аа.), !акр, р. 7рр-аэ. Н. Н. Мееемооеоса. СЕРЙН (2-амнно-3-гидроксипропионовая к-та, ().гидроксиаланин, Яег, Я) НОСН СН(ЫНэ)СООН, мол. м. 105,09; бесиа. кристаллы. Для Ь-изомера т.пл. 228'С (с разл.), 1иэре + 14,45' (конц. 0,5 г в 100 мл 5,б н. НС1). Для Еь и 13, 1.-С. т. пл. соотв. 228'С и 246'С (с разл.); т. возг.
для О, 1 и 1 С. 150'С/1О е мм рт. стд раста. в воде, нс раста. в этаноле и диэтнловом эфире. Прн 25 'С рК, 2,2! (СООН), 9,15 (ХНз)! рХ 5,б8. Ь-С. нмеет сладковатый вкус. С. обладает св-вами аминокислот и спиртов. О-Ацилированне С, осуществляют в нейтральной или кислой среде, Ы-ацилирование — в сильно щелочной. О-Ацилсерин может претерпевать О,Х-ацильную перегруппировку. При энергичном восстановлении (напро при действии Н1 и Р) С, переходит в алании. При нагр, со щелочами С. распадается с образованием пировиноградной к-ты; лри периодатном окислении образует формальдегид, ХНэ и глиокспловую к-ту; с формальдегидом образует 1,3-оксазолидин-4-карбоновую к-ту.
В синтезе пептидов гидроксигруппу С. защищают бензильной или треж-бутидьной группами. Остаток 1 С. встречается во всех организмах в составе молекул белков, особенно много их в фиброине шелха; остаток С. входит также в молекулу фисфиииедилсерини. Ахтнвность ряда ферментов (трипсин, хвмотрипсин, холинэстераза) связана со специфич. реакц. способностью гидроксигруплы остатка Со входящего в структуру нх активных центров. С.— кодируемая заменимая аминокислота, образуется в организме в результате трансаминнрования и послед.
дефосфорилнрования 3-фосфопировиноградной к-ты, участвует в биосинтезе триптофана и серосодержашях аминокислот, обратимо расщепляется на глицнн и формальдегид, претерпевает дезамниирование, превращаясь в пировиноградную к-ту. Из С. в организме синтезируются этаноламин и холин. Синтез С. осущесгвлшот гидроксигалогенированием и послед. аминированием акриловой к-ты илн пщрокснметивированием ацетамнломалонового эфира и послед. гидролнзом продукта р-ции, напр.: НСНО+ СН С(О)Ь7НСН(СООСвНэ),-» СН,С(О)Я$С(СН,ОН)(СООС,'Н,'),' С В спектре ПМР С, в Пэ О хим.
сдвиги протонов (в м, д.) у и-атома С составляют 3,846, у ()-атома-3,989 и 3,95. Характерная цветная р-цня на С, -действие иодной к-ты и реактива Несслера. С. впервые выделен Э. Крамером в 1865 из!лепка. Мировое произ-во 1 С. ок. 130 т/год (1989). в.в к СЕРНАЯ КИСЛОТА НзЯОе, мол.
м. 98,082; бесцв. маслянистая жидкость без запаха. Очень сильная двухосновная к-та, прн 18'С рʄ— 2,8, К,1,2.10 з, рК„1,92; длины связей в молекуле Я=-Се 0,143 нм, Я вЂ” ОН 0,154 нм, )тол НОЯОН 104', ОЯО 119*; кипит с разло образуя азеотрошгую смесь (98,3% Н,ЯО„и 1,7% Н,О с т, кип.
338,8'С; см. также табл. 1). С. ко отвечающая 100%-ному содержаншо Н ЯО„, имеет состав (%)! НвЯОд 99,5, НЯО 0,18, НэЯО+ 0,14, НэО+ 0,09, НэЯ,О„0,04, НЯэО, 0,05, Смешивается с водой и ЯОэ во всех соотношенйях. В водных р-рах С. к. поактнческя полностью диссоцнируст на Н, НЯО и ЯО . Образует гидраты Нг ЯОе 7!Не О, где л = 1, 2, 3, 4 и 6,5. Р-рй ЯО, в С. к.
наз, оле умом, онн образуют два саед. Н,ЯОо.ЯО, и Н,ЯОе 2ЯО,. Олеум содержит также пир о с е р н у ю к-т у, получающуюся го р-ции: Нз 804 + -р ЯО,-НзЯ,О,. Т-ра кипения водных р-ров С, к. повьгшается с ростом ее концентрация н достигает максимума при содержании 98,3сАа Нэ ЯО4 (табл. 2). Т-ра кипения олеума с увеличением содержагеня ЯОэ понижается. При увеличении концентрации зы скиия Табл.
1.-СВОЙСТВЬ Наяо И ЕЕ СОЕДИНЕНИЙ Показатель Н„ВО, 65Н,О Н,50„4Н,О И,ВО, Знго Н,50,.2Н,О Н,ВО Н,О Н,ВО Н,50 .80, Н,50,.250а Солеркм ие Н,ВО, ори т.гм., ЗЬ по !мосе Голервевие саоб. 50е, И Т.пл., 'С С„", Ди!(моль Х) Ы!'„',, «Дв,'моль 1,!О 'Па с р,Ом см ПО,) 44 95 35,85 89.8 1,9890 247,6 113,9 62,0 61,0 2,0010 421,6 57,64 -28,36 134,0 1,4726 382,5 30,66 414,87 4,752 2,417 84,48 8,48 223,0 1,7 38 240,1 19,45 211,64 19.724 Ю 214 100 10,31 279,6 1,8305 138,9 10,73 156,9' 24,740 74,074 45,58 -5ТВВ П7,9 1,3623 570,7 34,29 588,29 3,022 1,645 65,79 — 36,39 152 9 1 5622 319,2 24.01 345,62 7,И9 3,588 73,13 — 39,47 174,8 1,6471 261,0 18,25 276,58 П,073 5,682 45.8 6666,670 53.6 555,500 * Дла гала П„29917 Дидмоль К) ЬН.'..
-73274 «Дв)моль Дик«ил«оспа ЬНе, — 81399 «Дв)моль Ламе -69014 иД«)мо!ав ЬН' бесконечного Раабавлеииа С . 92,1096 кдв ио.ь. т о . г. свойстВь ВОДНЫХ РьстВОТОВ Н,ВО, И ОЛермь его аушки. Разб. Н,ЯО4 вэаИМОД, Со вСЕмИ мЕтаЛлами Солериавио, % по массе Плота, при Т.крист., *С Т кип., 'С 20 'С, г)смт Н,ВО, ВО, (и О) 10 20 40 60 80 98 100 104,5 109 !)З,ЗО ИВ,ОО 122,5 1,0661 1,1394 ззогб 1,4983 1,7272 1,8365 ),ВЗО» 1,8968 1,9611 2,0012 1,9947 1.9203 -5,5 — 19,0 -65,2 -25,8 -З,о 0,1 10,4 — !1.О 33,3 7,1 16,9 16,8 102,0 104,4 П3.9 141,8 по,г 332,4 296,2 166,6 100,6 69,8 55,0 44,7 20 40 60 80 100 водных р-ров С. к. общее давление пара над р-рами понижается и при содержании 98,3Чо Н, ЯО достигает минимума.
С увеличением концентрации ЯО, в олеуме общее давление пара над ним повышается. Давление пара над волными р-рами С. к. и олеума можно вычислить по ур-нию: 18р(Па) = А — В/Т+ 2,!26, величины коэф. А и В зависят от концентрации С.к. Пар над водными р-рами С.к. состоит из смеси паров воды, Н, ЯО4 и ЯО„при этом состав пара отличается от состава жидкости прй всех концентрациях С.к., кроме соответствующей азеотропной смеси.
С повышением т-ры усиливается диссоциация Н, ЯО, ~ Н, О + ЯО, — П, ур-ние температурной зависимости константы равновесия )ПК = 14 74965 — 67 !4648!(298(Т) — 8, !0161,104 Тт 9643 04/Т 94577'!О-з Т+ 219062 х 10-ьТг' Прч нормальном давлении степень. диссоциации: 1О (373 К), 2,5 (473 К), 27,1 (573 К), 69,1 (673 К). Плотность 100егмной С.к. можно опрелелнть по ур-иию: В = 1,8517— — 1,1 10 ' г + 2 ! 0 6 г' г)см . с повыпзением концентрации р-ров С. к. их теплоемкость уменьшается и достигает миниМуМа дпя 100огмиай С.К., тЕПЛОЕМКОСтЬ ОпсуМа С ПОВЫШЕ- пнем содержания ЯОз увеличивается.
При повышении концентрации и понижении т-ры теплопроводность )ь уменьшается: 3. = 0,518+ 0,0016! — (0,25+ + !гг!293).Г)100, где С вЂ” концентрация С.к., в егы Макс. вязкость имеет олеум Н,ЯО4.803, с повышением т-ры ц снижается. Электрич. Оопротивлеийе С. к. минимально при концентрации 30 и 92е4 Н ЯО и максимально при концентрации 84 и 99,8оге На ЯО4.
Для олеума миним. р при концентрапии 1О о ЯОз. С повйшением т-ры р С. к. увеличивается. Диэлектрчч. проницаемость 100огюной С. к. 101 (298,15 К), !22 (281,15 К); криосхопич, постоянная 6,12, эбулиоскопич. постоянная 5,33; козф. диффузии пара С, к. в воздухе изменяется с изменением т-ры; !) = 1,67 КЧ 5 Т'гг амл /с. С.к.-довольно сильный окислитель, особенно при нагро окисляет Н1 и частично НВг до своб.
галогенов, углерод — до СОл, Я вЂ” до ЯО2, окясляет мн, металлы (Сп, Н8 и др,). При этом С.к. восстанавливается до ЯО„а наиб, сильиьпми восстановнтелями — до Я и Н,Я. Койц. Н,ЯО4 частично восстанавливается Нг, из-за чего не может применяться для 643 находящимися в злектрохим. ряду напряжений левее водорода, а выделением Нг. Окислит. св-ва для разб. Н, ЯО нехарактерны. С.к. дает два ряда солей: средние-сульфаты и кислые — гидросульфаты (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
