Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 214
Текст из файла (страница 214)
хим. св-во С, -способность легко образовывать коллоидное С, в р-ре при восстановлении соедннений С. или прн диспергировании компактного метатла. Золи С. окрашены в разл. Паста-от фиолетового до оранжевого-в зависимости от размера частид металла и способа получения золя. С. в коллоидиом состоянии — энергичный восстановитель, катализатор окисления, бактерипидиый препарат (колларгол, протаргол). Бактерицидные св-ва присущи и металлическому Сл при коидентрации С. в р-ре 40-200 мкгул погибают иеспоровые бактерии, а при более высоких концентрациях-споровые. С. хорошо адсорбирует газы, такие, как Н , Ох, Аг и др. Так, ври 500 'С АЕ может поглощать до 5 объемов Оз.
При охлаждении жидкого С., содержащего растворенный в нем О, выделение газа может происходить со взрывом. С, образует множество интерметаллидов и сплавов с др. металлами. Так, с Рг) н Ап С даст непрерывный ряд твердых р-ров, с Сн, Х! и РЬ вЂ” эвтектич. сплавы, а с остальными металлами — иитерметаллиды разл. состава. Введение металлов в С. часто улучшает его мех. и хим.
св-ва. Получение. Первая стадия переработки всех серебросодержащих руд — флотац. и гравитац. обогащение. Дальнейшие методы выделение С. зависят от типа руды и содержания С. и делятся на пирометаллургнч. и гядрометаллургические. Полиметаллич. сулъфидпые ру7цл не поддаются прямой гидрометаллургич. переработке и их вначале подвергают обжигу — окислительному, восстановительному (нли хлорлрующсму). При обжиге свинцовых руд Айзб концентрируется в оксиде РЬ и затем в металлич. РЪ.
Для выделения С. из РЬ применяют методы Паркеса и Паттинсо. на. По методу Паркеса серебросодержащий РЬ плавят вместе с Кп и С, концентрируется в Ул в виде интерметаллидов. Песне оттонки Ъ! остаток купелнруют (нагревают в печи в потоке воздуха) и отделяют сырое металлическое С. от оксидов осталъных металлов.
По методу Патгиисона серебросодержашнй РЬ медленно охлаждают и при этом вначале кристаллизуется чистый РЬ, к-рый отделяют от расплава; остается сплав РЬ с АЕ с содержанием С. 2 — 3%, к-рыи перерабатывают далее купелированием. При переработке медиьск руд посте окислит. и восстано- вит. плавок получают сплавы Сц с АЕ, из к-рых С. выделяют электролизом, Из сплава отливают аноды и при их расгво- ревви Сп осаждается на катоде, а С. концентрируется в шламе. Собственно серебряные руды перерабатывают после обо- гащения методом планирования, для чего руду обрабаты- вают в водном р-ре ХаСХ или КСХ в присут.
О, и затем С. ювлекают из комплексных цнанидов восстановлением ме- таллами или с использованием анионитов. В осн. историч. интерес представляет сейчас амальгамный метод извлечения С., по к-рому руда смешивается в р-ре с НЕ и хлоридами, при этом образуется амальгама С„из лее после отголки НЕ получают сырое С. Для получения С. высокой чистоты (99,999%) сырой металл подвергают электролитич.
аффинажу в р-ре АЕХОз с осаждением С. на катоде (прнмеси переходят в шлам). Все серебросодержащие отходы иром-сти (отработанные фотоматериалы, контакты, источники питания и т.п.) также подвергаются переработке с целью извлечения вторичного С., к-рое вновь расходуется в иром-сти в кол-ве 60-70% от общего потребления С. Определение.
Качественно С, обнаруживают по цветным р-циам образования комплексов С, с использованием орг. Х- и б-содержащих реагентов (производные роданнна, фе- инлтиомочевины, днтизона и т.п.). Применяют также вос- становление С. из р-ра до металла л микрокристаллич. р-ции образования АЕС1, АйхСгзО, и комплекса С. с уротро- пином.
Количественно С. определяют граниметрически (осажде- вие С. в виде АЕС1 или комплекса С. с бензотриазолом), твтриметрнчески по Фольгарду с использованием р-ров КСХб или ХН4СХВ в присут. лселезо-аммоииевых квасцов. Примеюпот колориметрич.
методы с использованием про- изводных родавнна и дитизона, каталиметрич. (основанные на измерении скорости р-ции в присут. микрокол-в С.), а также эмиссионно-спектральный и атомно-абсорбциониый методы анализа. Применение. Примерно 30 — 40% производимого С. расхо- дуют на изготовление кино- и фотоматериалов. Ок. 20% С. в виде сплавов с Рг), Ап, Сп, Ъь и др. металлами идет вв изготовление контактов, прилоев, проводящих слоев, эле- ментов реле и др. устройств в электротехнике и электронике. Сплавы С. с Ап и Сгь а также с Не бп, 2п и Сп используют в стоматологии для пломбирования и протезирования.
20-25% С. расходуют на изготовление элементов пита- ния-серебряно-цинковых аккумуляторов, обладающих вы- сокой энергоемкостью (космич, и оборонная техника), ок- сцлно-серебряных элементов питания часов и т.п. Из С. изготовлиот монеты, ювелирные изделия, украпэения, сто- ловую посуду.
С. используют для !жребрсния зеркал, аппа- ратов в пиш. иром-сти, ках катализатор пропессов дожига- ния СО, восстановления ХО и р-ций окисления в орг. синтезе, Объем произ-ва первичного С. в мире колеблется в зави- симости от цен на рынке. В связи с тем, что С.-второй валютльгй металл, сведения о мас!птабах его лроиз-ва и потребления являются оценочными. В сер.
80-х гг. произ-во первичного С.. в развитых и развивающихся странах оцени- валось в 10-15 тыс. 7(год. ПДК С. в воздухе О,1 — 0,5 мг(ьтз. При попадании р-римых соединений С. на кожу и слизистые оболочки происходит восстановление С. до серо-черного коллондного металла. Это окрашивание лов-сти тканей (аргирня) исчезает в ре- зультате растворения и истирания коютоидного С. вместе с кожей. С.
известно человеку с дреннейших времен, еше в 4-м тыс. до н.з, оно использовалось для изготовления украшений, служило торговым эквивалентом в странах Востока. Л л Плтннпкна И. В., Сухан В. В., Аналнтптсскал хпьпгл серебра, М, !975! мальппеа в, м., гуманно» д. в., с р бро, 2 нзп., м, !987, 81!т . Рсапоппсх, мсхааптлу взб пм, Рппсегоп 04.у.э, !957, тЬопгрхоп И. К., а «».: Махму А.О., ТЬе сьгзнппу о! сооэнг, Охг, !975. л.м.
Чу ур СЕРЕБРО ОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь А8 — С. В С. с. А8 находится только в степени окисления + 1. Связь Аб с орг, лягандамн осуществляется по си х-типам. Саед. с о-связью АЯ вЂ” С (ет-комплексы) содержат в качестве лигацдов алкич, арил, алкенил, алхиннл. К «г-комплексам относзт также С. са в к-Рых атом АЯ свизан с одним из атомов углерода цнклопентадненичьного кольца.
о-Комплексы имеют полимерное полнядерное строение. С. с. с арияьными и ферроценильными лнгандами имеют кластернуго структуру (чаще всего тетраядериую), в к-рой атомы металла и углерода образуют двухэлектронную ! рехцевтровую связь, а орг. группы выступают в роли мостиковых литвинов. Большинство о-комплексов термически неустойчиво, особенно алхильные С, са существующие лишь прн т.рах ниже 0 С; арияьные С.с. более устойчивы, напр. (АЯСоН,)о разлагается ири 74'С, однако чувствителен к влаге и Оэ воздуха. С.с.
с перфторир. и алкинильными лигандамидостаточно устойчивые саед. (последние прп нагр., ударе и трении взрывают). Наиб. стабильностью обладают С. са у к-рых атом АЯ связан с пихлопентадиенильным лигандом х-комплексов переходных металлов, напр. АЯК (К = ферроценил илн его производные, цимантренил — остаток трикарбонилцнкяонентадиенилмарганца), к-рые существуют на воздухе при комнатной г-ре длит. время и разлагаются при 150'С, многие из них м. б. получены в водном р-ре. Хим. св-ва о-комплексов изучены недостаточно.
Большинство С. с. легко разлагаются Оэ и влагой воздуха, АЯАйг распадаются гомолитически с образованием мегаллич. АЯ и димерных продуктов, галогены разрушаьэт связь Ай — С, давая соответствующие галогенопроизволные. о-Комплексы легко вступают в р-ции переметав.тировання с солямн Нб Вг, Ап, гп. При действии орг. саед. Ь! на арильные С. с. образуются солеобразные саед., т, наз. иг-комплексы (Аг АЯЬ()э, имеющие кластерную структуру. С. с. также легко образуют комплексы с неорг.
солями А8, используемыми для нх синтеза, напр. СН, АЯ АЯХОэ, (РЬА8)! АЯХОэ, что затрудняет выделение С.с. в чистом виде. Осн. метод получения о-комплексов-взаимод. солей А с металлоорг. саед. Ь1, Еп, РЬ, Яп, напр: КоРЬ+ АЯЬ(Оэ АЯК+ КэРЬНОэ (К = Ай!, Аг) Аг, Хв + АЯЫО АЯАг+ Аг2вЫО Перфторированные С.с. получают присоединением АЯР к соответствующему алкену или алкину, алкинильные С.с.— взавмод, аммиачных рров солей АЯ с ацетиленом или др. алкинами (при р-ции ацетилена с солями А8 в нейтр.
или слабохислых р-рах образуются нерастворимые алдукты ацетиленида АЯ и исходной соли). С. со у к-рых атом А8 связан с диклопентадиенильным лпгандом, получают взаимод, водных р-ров Абаз с барными к-тами ф-лы КВ(ОН)„где К-галогензамещеннйе ферроценил, цимантренил. С алкенами, алкинамн н ароматич, углеводородами соли АЯ образуют и-комплексы. В р-рах олефиновые х-комплексы находятся в равновесии с солью А8 и олефином; в кристаллич. состоянии ион Або координирует две молекулы олефина или одну молекулу полиолефина. Комплексообразование с ионом А8' часто используют для изомеризапии угдеродного схелета непРедельных соедл напРо шеьлобУтен Реагирует с ионом А8 ' с образованием бутадненового комплекса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
