Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 209
Текст из файла (страница 209)
слоев перед экспонированием. Согласно совр. представлениям, суть супер- и пшерсенсибилизацип †торможен вторичных окислит. процессов, вызванных десенснбилизацией красителями (см. Двсвпсибилиуагуил фотографических материалов). С. о. применяют при изготовлении фатаграфииескит магпвриалав для черно-белой и цветной фотографии. Липс Дпеямс Т. Х., Теорие фотографичесаого прон«оса, пер. с англ., 4 иаи, Л., 19801 ну«наро Б.
И., «Успехя научной фотографнне, 1988, т. 24, с. б9-108; уапгоа Т. Н., «Абч. Рьогосвспм, 198б, т. 13, р. 329-425. БЛК Ш ре. СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, повышение светочувствительности фогографич. эмульсий нли готовых фотоматериалов. Различают сенсибнлизацню химическую и сеггсибиеизаеуию оптическую. Хим. сенсибилизация — повышение собств.
светочувствительности микрокристаллов АБНа! к лучам с длиной волны Х < 520 нм. Суть хим. сенсибилизацип заключается в создании на михрокристаллах АБНа! эффективных центров светочувствителъностп, захватывающих генерированные светом электроны или дырки, что препятствует их рекомбинации. Осн. сенсибнлизаторы-серосодержашие саед., саед. благородных металлов, нек-рые восстановители; используют также сепсибилизацню смешанного типа, напр.
серосодержашими саед. и солями Ао. Сенсибилизация серосодержашнмп саед. (т. наз. сернистая сенсибилизация), напр. тиосульфатами щелочных металлов, тиомочевиной, включает адсорбцию сенсибилнзатора на АБНа1, его взаимод. с иовами серебра с образованиелт АБ,Б, реорганизацию молекул АБ,Б на пов-сти микрокристаллов АБНа! в центры свсточувствительностн в виде кластеров (АБ,Б)„, В зависимости от размера кластера (величины и) и его стехиометрии он играет роль акцептора либо электронов, либо дырок. При значит. увеличении размеров кластера центры светочувствнтельностн перерастагот в центры вуали.
В процессе экспонирования фотографич. материала электропоакцепторные центры светочувствительностн (после захвата электронов и межузельньгх ионов Ад) превраш. в каталнтич. центры скрытого изображения типа (Айтб)лАБ~. Сенсибилнзация саед. благородных металлов (т. наз. золотая сенсибилпзацня), гл. обр. солями Ап, !г, Рг (напр., НАпС14, К2Р1С14), заключается в захвате электронов адсорбированйыми на АБНа! ионами металла. Наиб. эффективна т. наз. сернисто-золотая сенсибилпзацня с использованием смеси р-ров )х!82БтО8 и )х!Нади(С!х!Б)т вли р-ра Ыа,Ап(Б,О8)2, применяемая йрй изготовлении практичесхи всех черно.
белых и цветных кпнофотоматериалов. Роль ионов Ап заключается в превращении пентров скрьпого изображения в частицы (АБ2Б)„Апо, обладающие большей каталитич. активностью при проявлении, чем центры (АБ8Б),АБ". 626 318 СЕНСОРЫ Сенсибнлизация восстановителями (т. наз. восстановит. сенсибилизация) связана с образованием серебряных центров светочувствительности при взаимод.
ионов Ай с восстановителями, напр. ЗпС1м гидразином, (диметиламино)бораном или газообразным Нз. Пришпо считать, что центры восстановит, сенснбнлизации играют роль акцепторов дырок. Применение.хим. сенсибилнзации позволяет в сотни раз повысить светочувствнтельность фотографнч. материалов, поскольку квантовый выход фотографич. процесса в области поглощения АКНа! становится близким к единице, т. е. на один поглощенный квант света образуется один атом Ай скрытого изображения. Сернистая сенсибщгнзация открыла С.
Шеппардом в 1925, золотая-Р. Козловским в 1936. Лима Чибиоов К. В., Хвмня фогогрвфякескнх змулвсна, М., 1975; д к е я ма т. х ., т сорня фатотрафггисск ого яр о ассов, пер с мгз л., 4 ям, Л., 1950. Ьзи Шаяиро СЕНСОРЫ ХИМИЧЕСКИЕ (от лат. БепБВБ — чуВстВо, ощущение), чувствительныс элементы небоугоших размеров, генерирующие аналит. сигнал, зависящий от концентрации определяемого компонента в анализируемой смеси. Неотъемлемой частью С.
х. является преобразователь энергии хим., биохим. или физ, процессов, лежащих в основе определения, в электрич. сигнал. Последний передается в соответствующее электронное устройство для дальнейшей обработки, С. х. предназначены для прямого определения конкретного хим. в-ва в задаяном диапазоне содержаний при фиксир.
способах введения пробы и обработки полученной информации. Они могут входить в состав аналит. приборов (или др. анализирующих или контролирующих систем), включающих также устройство для ввода пробы, обработки сигнала н выдачи сведений о концентрации определяемого компонента. Для повышения избирательности определения на входе иногда размещают селективные мембраны. Достоинства таких приборов: малые размеры (ок.
100 х 60 х 20 мм) и масса (1бб — 200 г), небольшая потребляемая мощность, способность работы в автоматпч. автономном и, часто, непрерывном режиме. По принципу работы и в зависимости от вида аналит. сигнала иногда выделяют электрохнмические (потенциометрич., вольтамлерометрнч., кулонометричм кондухтометрич.), оптические (фотометрвч., люминесцентные, оптотермнч.), электрические сснсоры, а также сенсоры, чувствительные к изменению массы и нек-рые др.
В основу работы элпкщрохимических сенсорои положены преврагценяя определяемого компонента в миниатюрной электрохим. ячейке, к-рая генерирует аналит. сигнал. Используют инертные, хими шоки активные юги модифицированные, а такхге ионоселекгнвные электроды, в т.ч. на основе халькогеьпщных стехо.т; электролиты м. б. жидкими (р-ры НзбО4) нлн твсрдымн (ЕгОз, А12О„СБНВО4 и др.). Такие С. х. Характеризуются высокой избирательностью, чувствительностью, возможностью определения хим. компонентов в относительно широком диапазоне содержаний, быстродействием. Они применяются для определения оксидов азота, углерода и серы, а также гидразина, фосфина, кислорода, метана и др.
в-в. Огтнч. сенсоры основаны на измерении поглощения нли отражения первичного светового потока, люминесценции или теплового эффекта при поглощении света. Такие С. х. имеют чувствительный слой, роль к-рого может выполнять пов-сть волокна световода или нммобилнзованная на световодс фаза, солержашая подхолягцнй реагсят.
Волоконноопгич. свстоволы на основе кварца, гсрманатных, фторидных, халькогенидпых стекол, кристаллов галогенидов галлия, серебра нли пе'гия и полимерных материалов позволягот работать в ИК. видимой и УФ диапазонах спектра. Созданы оптическгс С.
х. для опрсдсл ния рН р-ров, ионов К' н Р50', СО„Ом глюкозы В тч[, в-в. К электрвчсским С. х. отаосягся полупроводники с электронной проводимостью на основе оксидов металлов (Зп, Еп, Сг), Сг, Тг, 3г, Тгуг и др.), орг. полупроводники (напр., 627 фталоцианины) и полевые транзисторы. Измеряемыми величинами являются проводимость, разность потенциалов, заряд или емкость, изменяющиеся лри воздействии определяемого в-ва. Наиб. перспективны полевые транзисторы, в к-рых металлич.
контакт затвора (управляющего электрода) заменен химически чувствительным слоем (напр., из Рг[ нли Р1) н электродом сравнения. Взаимод. определяемого компонента с материалом слоя вызывает изменение электрнч.пола в области затвора н, следовательно, порогового напряжения и тока в транзисторе. Примен=пне т. наз.
ионочувствнтельных покрытий (напр., валнномнцнна) позволяет получать ионоселектнвные полевые транзисторы. Для иром. произ-ва полупроводниковых С. х. применяют планарную технологию, что обеспечивает создание микро- модулей, включающих чувствит. элементы, систему термостатирования и усилитель электрнч. сигнала. Главные преимушества сенсоров на основе полевых транзисторов: малые габариты (пов-сть 1- 2 мм') и масса, быстродействие (время, необходимое для анализа, 1-10 с), воэможность определения сразу песк. компонентов анализируемой смеси. Элеьтрич, сенсогоы применяют, В частности, для определения ионов К, Ол, оксидов азота, Нзб, СО, Нз, углеволородов с пределами обнаружения 10 +-10 'ед по обьему.
Действие сенсоров, чувствительных к изменению массы, основано на изменении частоты колебаний льезорезонаторов нли скорости распространения поверхностно-акустических волн при селективной сорбцин определяемого в-ва соотв. на электродах или на межэлектродных пов-сгях. Сорбционными покрытиями служат Ап, Ай, полимеры, орг. соединения (амины, карбоновые к-ты и их соли), разнообразные фазы, используемые в хроматографии.
Такве С. х. применяют для определения ВО„Н8, ННз н нек-рых фосфорорг. соединений. Разновидностью С. х, являются биосенсоры. Оаи представляют собой комбннир. устройство, состоящее вз биохимически или биологически активного компонента (биокомпонента) и электронного преобразователя. В качестве бнокомпонента нашли применение ферменты, антитела, аптигены, микроорганизмы, биол, мембраны, а в качестве преобразователя-электроды, полевые транзисторы, термисторы и др, Осн. область применения биосенсорованализ разл.
жидких объектов в медипнне, биотехнологии, пиш. и хим. пром-сти. Недостатки бносенсоров: невысокая стабильность, трудность получения биоорг. материалов постоянного состава, чувствительность к дейстшзю высоких и низких т-р, бактерицидных загрязнен и др. С. х. и приборы на их основе широко используют, напр., в энергетике, робототехниде, транспорте,мсднпнне, с. х-ве, быту, при решении экологнч. проблем. Применение С. х.
открывает новые возможности для диагностики материалов и контроля технол. процессов. и и .. Колотуша С С. [н др), Ма ют бармныс аяелизморы Современное омтоиняе и тендыпми пазвития, м 19яо, Власов ю г . мх ослов в Б Ф., «Журн. авслнт. химиям 1990, . 45, в. 7, с. 1252 . 54, Сьммса1 г мом, еб. Ьу Т. Рхипопдв, Сгмяоилп-и.т, 19ББ. Б.Ф. Мл едал. СЕПАРАЦИЯ ВОЗДУ)ПНАЯ (от лат.
Бсрага[ю — отделение), разделение твердых лолнднспсрспых сисгем на фракции по скорости осаждения частищ разной крупности (с преимушеств. размером менее 2-3 мм, рсжс — до 13 мм) под действием центробежно-гравитац. сил в горизонтальном или восходящем потоке воздуха. С. в. подчиняется общим законам осалмдеиил твердых тел, как и к гасси[бииагуия еидриллииеслии, однако существенно от псе отлвчастся. Поскольку сопротивление воздуха двнжещпо ~вердых частиц значительно меньше сопротивления волы, частицы осаждаются в воздухе во много раз быстрее, чехе в всдс.