Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 212
Текст из файла (страница 212)
волокна, люминофоров, СЯ, сульфидов, в орг. синтезе и дро она входит в состав головок спичек, 633 2! Клинч. вш., г. 4 СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ 321 мазей для лечения кожных заболеваний. Небольшие добавки С. улучшают обрабатываемость автоматных сталей и анти- фрикд. св-ва спеченных антифрикц. Материалов. Мировое произ-во С. 53 млн. т (1984). Соединения С.
по отрицат. воздействию на окружаюшую среду занимают одно из первых мест среди загрязняюших в-в. Оси. источнвк загрязнения соединениями С.— сжигание угля и нефтепродуктов. 96еда С. поступает в атмосферу в вгще БО, остальное кол-во п риходьпся на сулъфаты, Н, Б, СЯ„СОБ и др. В виде пыли элементная С. раздражает органы дыхания, слизистые оболочки, может вызывать эк- земы и др. ПДК в воздухе 0,07 мт/мк (аэрозолгь класс опасности 4). Мн.
саед. Б токсичны. С. известна с глубокой древности, ее начали исполъзовать ок. 2000 до н. 04 напр., в Египте ее применяли для дезгинфек- ции, беления тканей и др. Лкшл А а Леска А А., а сбл Оснааы иеагллургян, т. 5, М., 1988, с. 483-5041 Скрааочннк сернакнслогчнка, аол рел. К.М. Маляна, 2 нал., М., 1971; бу- оеяА.
И., Сны ааааа Л. И., Аналнгяческа» гшгкя шры, М., 1975; Глобальньш бногюхвьншсскнб ннкл сары н влияние на него леягельносгн чслоаска, М., 1983; Чурбанаа М. Ф., Скрялачеа И. В., гяысакачнспсе ышссшы, 1988, 10 3, с. 92-107. и. и. оояя. СЕРАОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат серу, связанную с орг. остатками с помонг ю связей С вЂ” Б изи через гетероатомы, чаще всего О и Х. Большое разнообра- зие С. с. обусловлено специфнч. св-вами серы. Наиб. много- численны С.с., содержашие Я(П). К ним относят тиолы (меркаптаны), гульфиды аргинические (тиоэфнры), дисульфи- ды органические, лолигульфиды аргиничггние, олефннов тиа- онсиды, проигводные сульфенавьгх кисмат, тиакарбонильныг соединения, разл.
производные тиакарооновьгх кислалг и тиаугальных кислот, а также гетероароматич. соединения, из к-рых важнейшие-тиафен и тииэвл. С. с,, содержашце Б(П1), включают сульфониевыв соедине- ния, а также илиды серы (см. Илиды). Формально такую же степень охисления, но с иным типом гибриднзапии имеют гетероциклич, катиояы-тиолирилия соли, диглиолия соли и мгзоианньге соединения с атомом Б в цккле. Атом Б(Пг) содержат гульфураны, гульфоксиды, сульфины КК'С=Я=О, производные сульфиновых кислот и сульфи- агы органические, а также сульфимиды КК' Б= ХК", амнно- сульфиты КК'ХБ(О)ОК", тиосульфиты КББ(О)ОК', дитио- сульфиты КББ (О) БК', Х-сульфиниламины КХ = Я= О, шппиины серы КХ=Б=ХК.
Вопрос о природе связи Б=О в описанных саед. не вполне ясен из-за силапов поляриза- ции, которая в предельном случае выражается ф-лой Б — О. К С.с., содержащим Б(ЪЧ), относят сульфаны, сульфсны КК'С=БОг, сульфаты аргиничвскив, азотсодержашие ана- логи сулъфонов — сульфохснмнды КК1 Б(0) = ХК" и сульфо- днимиды КК'Б(=ХКЯ)г, производные триоксида серы— Х-сульфониламины КХ=БО,.
К саед. Я (137) и Б(гу!) относят татке производные тиофена — Б-оксиды, Б-имины и Б,Б- диоксиды (последние саед. лишены ароматич. св-в). С.с. легко образуют разл. комплексы, в к-рых играют роль донориых лигандов; благодаря невысохим значениям электроотрицательности и сродства к электрону атома Б из С.
с. генерируются Б-центрнр. катионы, анионы, радикалы и ион-радикалы; эти же св-ва Б в сочетании с высокой поляризуемостью обеспечивают ярко выраженяый стабили- зирующий эффект атома Б и групп, се содержащих, на СОСЕДНИЙ КатИОННЫй, аинОННЫй ИЛИ РаДНКаЛЬНъгй ЦЕНТР (СМо напр., Тиилвныв ридикалы). С. с. широко распространены в природе и играют важную роль в жизнсдсятелъности животных и растит.
организмов. Среди них аминокислоты-цистенн, цистии и метионин, витамины — тиамин, биотин, липоевая к-та, кофермент А. Многие природные и синтетические С.с. используют как лек. препараты, напр. б-лактампые антибиотики пенициллин и цефалоспорин, их полусинтетич. аналоги, а также сульфа- нилимидные нренираты. Источники С.с.— высокосернистые нефти, кам:уг, и слан- девая смолы, прир. газ нек-рых месторождений, 634 322 СЕРЕБРА С.с. применяют в иром-сти и с, х-ве как красители, экстрагенты, моющие ср-ва, мономеры, антиоксцданты, регуляторы вулканизации и полимеризации, р-рители, полупродукты, присадки к маслам, песпшиды и ветеринарные препараты.
Многие С.с.-экологически опасные соединения. Наиб. токсичны летучис низпше тиолы. В целом токсичность С. с. понижается в ряду: тиолы > сулъфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Лимл Яиг Л., Моу Ди..мезаболизм соедяясияй серы, пер. е аигл., М., 1961, Паз Сатеру, Химия о рта оичсскяк аоедиясяий ссрм, пер. е ипои., М., Ю19, Общая аргаиическа» ьимия, пер. а кпгл., з. 5, М., 1983, с.
130-707, Уидааиии Э.Р., Токсикология ориоичегкик ссеииегпж серы, Рита, 1986; Химял оргапическпк соелиислии серы. Общее яопросы, под ред. Л. И. Беленького, М., 1988. Л. И. Белель гии. .СЕРЕБРА ГАЛОГЕНЙДЫ1 фториды состава Ай Р, АВР и АБРз и лр. галогениды состава АВХ (см. табл.). Гемифторяд Айз Р при нагр. выше 90'С и при растворении в воде разлагается с образованием АВР и Аж диамагнитен; м.б. получен УФ облучением АВИ Фторид АБР гигроскопнчен; хорошо раста. в воде (172 г в 100 г при 20 'С); в системс АБР— Н,О т-ра эвтектики — 14,2'С (37,5% по массе АБР)1 до 18,6 С в равновесии с р-ром (62,9% по массе АБГ) надо!ются тетрагидрат АБР 4Н О (АНм «вЂ” 1387,8 кДж/моль, Абиор — 1145,6 кДж/моль), до 39,5'С (68,95% АБР)-днгидрат АРГ.2Н О (АН" — 801,6 кДЖ/моль, Аб — 669,9 кДЖ)моль), выше 39,5'С -безводная соль.
Дибзторид Абра разлагается водой с образованием АБР, НР, Оз и примеси О,. ХАРАКТЕРИСП8КА ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА Ах,Р Абр Аер, Айс! Аавг «-Айг Показатель Бесиа. Желгый Темпо- коричперый Моно- кллииая Цит Броизо- ио-зелс- иь й 1'скаа- гои. жслтс Желтый аатыи Кубич. Кубич. Кубик. Кубич. Парамиры элсмелтарной ячейки, им: л с Число форыульпык сгияип е ячейке Про трепете. группа 7, С Т.пи., 'С Плоти., г)см С, Дидмо.ь К) бггл,, кДиУмоль 51, Ди,'(моль К) АИ о КДИ/МОЛЬ 0,2996 0,493 0,5691 0,5549 0,5774 0,6496 4 умзлг 435 65З се« 48З вЂ” уазл 83,7 16,7 (708 к) 209,4 4 Р«3и 424 1505 бдц 52,3 — 100,67 )азд 8,79 (697 К) 196,9' 4 рыэм 455 1550 5,59 50,79 — 127, 08 96,11 Пиы (728 К) Пху (1823 К) 4 рйз» 554 1500 5,71 57,02 — 62.0 115.6 9,41 690 4,57 8,57 -212,1 — 359,4 АИ „кДи/моль 143,9 АН „.
Х л о р и д (минерал хлораргирит, или кераргырит, роговое серебро) АЕС! в газовой фазе находится в виде моно-, дик тримсрных молекул; не раств. в воде (произведение р-римости 1,8.10 'о), раств. в кона. НХОз. Бра мил (минерал бромаргирит) АЕВг до 259'С существует в кубвч. кристаллич. Мо,шфикации, выше 259'С вЂ” в ромбичб не раств. в водо (произведсние р-римости 5,4 х х 10 ").
Иодид (минерал иодаргирит) А8! существует в песк. крясталлнч. Молнфнкациях. до 136 гС устойчив а-А81, в интервале 136 — 147 "С вЂ” гексагол. й-форма (а = 0,4596 нм, с = 0.7500 вм, . =- 2, пространств. группа Рбзтс), выше 147 "С вЂ” кубич. Т-модификацая! Пе раста. в воде (произведение р-римости 8,5. 1О "), раств. в этаноле. С.г. раств, в избытке соответствующих галогеиоводородных к-т с образованием галогевилвых комплексов, они также раств. в р-рах цкянидов н тиосульфагов п,елочных металлов и водном амлгнакс с образованном комплексных иоиоа АЕ.
С.г. восстанавливаются до АЕ леорг. (РЬ, Еа, М8, Н,) и орг. (гцдразин, форьаальдегид, гндрохинон и т.п.) 635 Показатель «-Абгз Р Абгз у Абгз Ай Аьз Аб 5Ъ5з Рамбо- згцгич. Сиатоиил Моооклия. Кублч. Кубич. Ромбоиая здричу злеглептар- Параметры иой кчейки и, им 1,1058 0,4889 0,634 1,0756 0,4229 (0,4231) 0,69З) бз',безо) 0,7862 (0.9526) 99,61 (125,48) Ь, пм — 0,8652 О,М98 с, им Чясло формульаык едииип и ачсйье Прост рапсге.
группа б йзс 2 !л|Зм 8 (8) Р2„л (Рз„г) !то З' „317 а,!8' 76,58 143,10 4 6 р3 Д3с Т-рз фазояого пере- ьща. 'С П.иш, ггсм' АИ, кДа,мазь С"„Ди)(магга. К) 51, Ди/(моль К) Ширила запрещсепой зовы, зВ 490' ,82 389,4' 83" 496' 6 ' 5,629 14. Ц 381,уи 9ОЛ 592 2,5 73,77 2,1-2 23 2,696-2,2 1.34 ' а, с лаям кгя гексагоя. усгмюеки, ' т-ра полом рфггого прсермпепя»; избы к 5 по огаощеаио к А",5 оеызпает г-ру перел лг б !до 622 'С 'Т-ра ллаалеаия. ' Реязтсновскал щ!готя. (650'С). ' Эигальпя» полиморфиого пере- кода.
' Эитальии плаалсии. 636 восстановителями. Под действием света разлагаются с выделением Айа; светочувствительность АВР больше, чем у АВС1. С. г. получают взанмод. А8 с галогенами в присут. воды, а также обработкой А8 хоиц. водными р-рами галогеноводородных к-т и обменным взаимод. между р-римой солью Ай и соответствуюшим галогенидом металла. Для регенерации А8 из разл, отходов используется сплав- ление С.г. с карбонатами щелочных металлов. С.г.
(АВС!, АБВг, А8!) используют для получения светочувсгвит. эмульсий в произ-ве кино- и фотоматериалов. Из АВС) изготовляют элементы оптики для ИК спектрометров, детекторы космич. излучений. АБВг — катализатор при получении некрых карбоновых к-т. АБР, А81 и двойаъге иодлды щелочных металлов и А8 обладают высокой ионной проводимостью в твердом состоянии и применяются для изготовления твердых электролитов и датчиков. АБР используют также как компонент люминофоров и фторируюший агент в орг. синтезе, А81 — при гвльванич. серебрении, для образования искусств.
дождя и снега из грозовых туч. И.м. чу ур к. СЕРЕБРА НИТРАТ А8)ч(Оз, бесдв. кРисталлы; до 159,5'С устойчива ромбич. модификация (а = 0,6995 Вм, Ь = 0,7328 вм, с = 1,0118 нм, 2 = 8, пространств. группа РЬса, плоти. 4Д5 г/смэ); вьппе 159,5'С вЂ” ромбоэдрич. (а = 0,6287 нм, а = 48,5, и = 2); АН полиморфного перехода 2,47 кДж/моль; т.пл. 209,7'С; С' 93,0 Джо)(моль К); АН" 12,1 кДж/моль, АН~ — 124,5 кДЖ/моль; 5 140,9 Дж/(моль К). Р-римость в воде (г в 100 г): 215,5 (20 С), 471,4 (60*С), 651,9 (80'С); в присут. Низ р-рнмость в воде резко понижается.
Легко восстанавливается до Айо под действием орг., неорг. восстановителей, света, нагревания. В иром-сти С.н. получают взаимод. АБ (рудного или вторичного) с Н)ь(Оз с послед. Кристаллизацией из р-ра. Применяют для получеш!я др. сосд. АБ, как реагент в аргентометрин, для серебреиия зеркал, хак вяжущее бактерицидное ср-во (ляпнс), в произ-ве фотографич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
