Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 207
Текст из файла (страница 207)
С. актиноидов мало изучены, Для ТЬ известно 5 ипи 6 селенидов, подобных С. РЗЭ, для (! — тоже 5, а для Рн-только РнзБез и РпЯев. Для переходных элементов 1Ч вЂ” УП1 гр, характерно разнообразие типов С., причем хнм, связь в ннх можно считать ковалентно-металлической с вкладом определенной доли ионной связи. Как правило, зти С, представляют собой фазы переменного состава с определенной областью гомогенности. Чаще всего встречаются МЯе (и близкого состава) и, особенно, МЯе . Первые крисгаллизуются в структуре типа Х!Ав, кроме МпЯе (структура типа ХаС!), Диселениды имеют б.ч.
структуру типа СО1„а С. элементов ЧРД гр.— типа пирита. Состав других С. пренм. лежит в интервале от моно- до диселенида (МэБе, М,Бе и др.), хотя в нек-рых случаях образуются низшие С., напр. ХЬвБем Х),Яеь Рд„Яе, как и высшие-МЯе, и даже МЯеж Больше всего С. (по семи) образуют Уг и Й( Для Сн известны С. состава СнвЯе, Спбе, СнЯеь лпя А8 — только АйвБе. Дла Ан полУчены Ан,Яе, Апбе и Лн,Яе,. У элементов йодгруппы Еп существуют по одному моноселениду МБе со структурой сфалерита или вюрцита.
С. переходных элементов отличаются хим. стойкостью, с трудом разлагаются к-тами, но окисляются при нагр, на воздухе. Для элементов Н1 а гр. характерно образование М,Яе,. Сесквиселениды В и А! неустойчивы, быстро гидролизуются водой; Оавбев и 1пзЯев устойчивы, тогда ка . Т),Яе, разлагается при охлаждении. Эти соед. кристаллизуются в дефектных структурах типа сфалерита, для ннх характерен полиморфизм. Моноселениды МЯе известны для Оа, 1п и Т1, причем у вих либо присутствуют связи металл — металл, либо онн представляют собой комплексы М'Мп'Яе,; кристаллизуются в слоистых структурах. Низшие С.
М,Яе в кристаллич. вцце известны для Т1 и Оа, а у остальных элементов-устойчивы только в парах. У элементов 1Ч а гр. известны С. только двух типов — МЯе и МЯе„причем для С существует только жидкий СЯеь для РЬ вЂ” только РЬЯе со струхтурой типа ХаС1. Моноселениды Ое и Бп имеют ромбич. решетку типа БпЯ. Среди элементов Ч а гр. для Р описано 5 селенидов от РвБе до Р,Бев, наиб. устойчив Рвбев; для Ав — три: АвЯе, Ав48ев и Ав,Яе; для ЯЬ-только ЯЬ,Яе„тогда как в системе В! -Яе кроме Вв, Бев существуют еще две фазы — В(вбе и фаза с широкой областью однородности на основе В!Яе. Известно большое число сложных С., напр.
СнГебе„ 1п,Мо„Бень Многие из них могут рассматриваться как соли. найр. селенобораты (Т!ВБе ), селеногерманаты (СоввэеЯе), селеногаллаты (СгОаЯеэ). К С. примыкают многочисл. соединения, содержащие, наряду с Яе, др. анионы-оксоселениды, селеногалогениды 618 314 СЕЛЕНОРГАНИЧЕСКИЕ (н Р., БЪЯе(), селеносульфиды (П2БЯ02), селевотеллуриды (Сп ЯеТе) и т.д. Получают С. в осн. либо из простых в-в (вепосредств.
сплавлевием в нейтральной атмосфере или в вакууме, действием паров Бе на металл), либо ю водных р-ров солей действием НтЯе или (Хне)эЯе. Реже ишголъзууот такие методы, как взаимод. Н2Яе с металлами или оксндами прн высоких т-рах, восстановление селенитов металлов Нэ, ХН, и т.п., электролиз р-ра, напр. ХаэЗО4, с катодом из Яе и анодом из соответствующего металла. Для получения кристаллов или пленок С. используют хвм. транспортные р цин.
С. Мн. тяжелых металлов встречаются в виде минералов, напр. берцелианвт СпдБе, вауманит АзэЯе, тиманнит НВЯе, клаусталлнт РЪЯе. Простые и сложные С.-перспевтивные материалы для высокотемпературной электроники. Их используют в фоторезисторах и фотоэлементах (НЗЯе, РЬЯе), в качестве лазерных материалов (Сг(Зе, РЬЯе, Оабе), как компоненты люминофоров (ЕпЯе, ВаЗе), термоэлектрич.
материалов (В17Яе„1пэЗе„ст52Зеэ). С. применяют ври изготовлении датчиков эффевта Холла (НЗЯе), тензодатчнков (ЗпБе, РЬЯе, В)эбеэ), детекторов уэ рентгеновского и УФ излучевнй (Сг)Бе). Селевнды Ав, БЬ, 1п и др.-компоненты стекло- образных полупроводников, халькогенядиых стекол. Диселениды тугоплавкнх металлов г(МО, ут', ХЬ н др,), имеющие слоистую структуру,— компоненты сухих автифрикц. смазок, работающих в условиях высокого вакуума, напр. в космич.
аппаратах, Селениды Со, РЗЭ и др. металлов-каталвзаторы в орг. синтезе. Моноселенвды Ьа и Се-материалы тиглей для прецизионных сплавов. Селенид Сб-пигмент для художеств. Красок, эмалей и глазурей. Растворимые в воде С, токсичны. Представляет опасность Н2Яе, образующняся при разложении С. при действии влаги воздуха н к-т. Ламе Оболонкнк В.А., Сслепвды, М., !972; Полуероеодтшковые кальвогешшы в сплавы на вх основе, М., !975; Крпоталлоипснесагле проблемы матерналовсдешы полунроеодшпов, М., !975; Абрнхосов Н. Х., Шелвмоаа Л. Е., Полупооводлековыс метсрвалы ва основе сосданс!шй АпВ'", М., 1975; ярембаш Е. Н., Ьлнсееа А, А., Халькошннды редкоэсмельвых элсмыпое, М., 1975; Рустамов П.Г., Алйса О.
М., Эйнуллаев А.В., Хагь«олагпанаты редки» элемевтов, М., 1989. П,л. гесдгр . СЕЛЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯг содержат связь Зе — С. Осн. тины: селенолы КЗеН и нх производные, напр, КБеСХ, КЗеОН, КБеХК2, КЯеНа1, К Бена!2 и т.д.; селеноальдегиды и селенокегоны КК'С=Бе, селеноксиды и диоксиды (селеноны) КэЯеО и КхБеОэ; селениды К(Яе),К (д = 1 — 5); селениновые й селенойовые к-ты КЯеО2Н и КЯеОэН н ангидриды (КБеО),О; селенониевые соедд соли КэЯетХ (Х = На1, ХОН Р1С!4 ЗЬРе и др.), илвды К2Зе — С с-ь Кхбе=С и соли нлидов (К Бе — С вЂ” 1'5 Х (у = РК, ЗК„Яекхй селеиоциклоалканы с ! 1-5 атомами Бе в цикле и разл.
числом метвленовых звеньев; ароматич. гетероцяклич. соединения, напр. селелофел, селеназнны, селевдназины и др. По сн-пам С. с. близки к сераорг. соединениям, но более реакционноспособны н обладают рядом спецнфич. св-в. С. с. -электроф, и нуклеоф. реагенты, активные селектввные окнслители. Вступают в р-цин элехтроф. присоедннення по кратным связям С=С, С=С, С=С=С (птранс-присоединение), напр.: г ~1Ч Ктхавтг Ссг Гл РьзеСН Снесн м Здс14,С гСт е+К2 Вг Селевовые заместители легко обменвваются на разл.
функц. группы. б!9 Нек-рые С. с.-сильные охислители, окисляют амины, спирты, арвлгалогевиды, напр.: ххнго4 А1СН2С1+(Сна)эбеО на -ь АгСНО+(СНэ)гБ0 Для селеноксндов, содержащих ()-водородные атомы, харахтерва р-шш енн-элиминирования с образованием алкенов, напр.: Кг К 1 )Р Кэ Н-С-Зей — м- С С. + КбеОН К К' Органоселенюталогениды, селеннды и др.
легко замещают атом Н в орг. соединениях (селеннлирование), напр.: РьксО К(СН2)2СХ вЂ” ь КСНхСН(СХ)ЗеРЬ вЂ” КСН=СНСХ СНэСОСНэ + РЬЯеЗСХ -ь СНлСОСН2ЗеРЬ С помощью С. с. Мо!кно получать карбо- и гетеров.ахлич. гжсгемм иапрд СН еРЬ СН СН8 1е + РЬЗебеРЬ + СН8СХ вЂ” е-» ~Н2 дСН, СН ХНСОСН8 Нз К~ [(Снв)ебеСНСОК] Ь Лашт Обшал органнесска» хемнс, и .
е англ., т. 6, М., 1984, е. г2-51! Магдсенееа Н.Н., «Успехв хнмнн», 19 8, т. 57, в. 2, с. 281-306; Гурьево. ва Е. Н., там:кс, !988, т. 57, в 5, о. 778 — 802; Огсап!с м!спшш сошроппдк дшг сЬсппыгу апд Ьго!оеу сд Ьу О 1 К!а!мал апд Ш Н, ОпмЬсг Н т.— [а о., !973,' Рап1пмег С., здспгшп геадепы апд гпгеппоьагш гп отдал!с (упдммь, Ох, 1986; Отеалшн!еаппп с!шпак!ту, сд.
Ьу О. 14опа, Н.у., 1987; Масыс К. К, злить О. м., А!гьсп к. А., Ошдеьоо1г то огесшс супдгсвк, 2 пг., н.т., 1990, р. 294. И. Л. Магдеслеса. б20 Большннство р-двй с С, с. протекают в мягких условвях, преим. регно- н стереоселекгивно. Для образования связи Яе — С используют взавмод.
Бе с ароматич. н алвфатич. реактивами Гриньяра, напр. РЬМЗХ+ Бе-ь РЬЯеМЗХ-» РЬБеН1 р-пню Ха,Яе с алкилирующими агентами, напр. ХаэБе + 2КХ вЂ” КБеК + ХаХ. Селеволы и селениды-исходные соед. для получения орг. проюводных Зе. С. с. обладают широким спектром бяол, активности, Так, б-селенопурин, селеногуанидия и др. используют для диагностики опухолевых заболеваний; селеноцнстян и селеноцистамнн обладают антивирусной, л-аминофенилдиселенид-аатибактериальной, днбевзо-Х-замещенный селеноэин-антигистамиииой активностями. С.
с. способны ускорять метаболич. процессы, применяться как антнокснданты, катализаторы нек-рых хим, р-цнй (напр., Х-фенилселеносукцннимид). На основе С. с. получены полимерные материалы. СЕЛЕНОФЕН, мол. м. 131,03; т. пл. — 38 'С, т. кип. 110,5-111'С2753 мм от.ст.; «7~" 1,5358; ппт' 1,57!5; давление пара (МПа) 6,3.!О (25гС), 1,49.10 2 (50»С), 4,75 10 (85'С); р 1,327 1О 'и Кл м. Молекула плоская. С.-ароматич. к-электронная система с электронодонорным гстероатомом.
Мало чувствителен к действию к-т, щелочей, окислителей и восстановителей; с изатнном дает голубое окрашнванне (нндофениновая р-ция); пнкратов, иодметнлатов не образует. С. легче, чем бензол, вступает в р-цин электроф, (нитрование, сульфирование, галогенирование, ациллрование и др.) и дуклеоф. (Металлирование) замещения, Р-ции идут преим. в положение 2, послед. замещение — преим. в положение 5. С малеиновым ангидридом С. дает двойной аддукт с выделением Яе. Под действием алкпляиш1я раскрывает цикл. Методы синтеза С. и его замешенных: взаимод.
парафиновых, зтиленовых, ацетиленовых или сопряженных диеновых углеводородов с Яе, ЯеО2, НхЯе или (СН,)гЯе; замена гетеро- атома в пят-ичленных гетероциклах на атом Яе, циклизации дикарбонильных саед. с РаЯе„напр.: св с -Ы"хвлааь ( ) 0 СНЗС(0)СН8СН8С(0)СН8 СН8 'Яв' СН8 Производные С.— эффективные высокотемпературные антиохснданты, экстрагенты для выделения и разделения металлов (напр., Ег и Н!), физиологически активные саед.
(аминоспирты), полимерные материалы (на основе тетразамещенных производных С.). Лкюг Общая ортакптеекм тлмпя. пер, с англ, т. 8, М., 1985, с. 540-49; маббея1е»а и. н., хскб». нем»асуп. сьсщ е, 192ц» пь р 1; ньтсбеыт А -в.. «Аб», Неютосус1. СЬипл, 1982, и тб, р. 122-бб. См. такие лпт. пра ст. Селек«1яоак»ескее «сед лес«л. и.
и. Не г, СЕЛИТРЫ (ср.-век. лат. ба! пйп'; от лат. ба! — соль и и!1пнп — прир. сода, щелочь), нитраты щелочных (натриевая и калийная С.) и щел.-зем. (кальциевая и бариевая С.) металлов и аммония (аммиачная С.), К С. относятся также смесь СаСО, и ХН4ХО, (известково-аммиачная С.). С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
