Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 202
Текст из файла (страница 202)
СВЯЗУ1ОЩИЕ, непрерывные фазы, обеспечивающые связность дискретных элементов или частиц налолнителя и оплошность материала как целого. В произ-ве комназнчианных материалов теРмин «С.» используют для обозначеши матрицы дисперсно-наполненных и армированных полимерных композиций, в произ-ве неорг. материалов, в частности бетона — для обозначения вяжущих мгдерииала, в произ-ве абразивных материалов и порошковой технологии-дпя обозначения фазы (связки), обеспечивающей локальную связанность дисперсных частиц. Наиб. часто термин употребляется применительно к полимерным композиц, материалам.
Основные С. в полимерных композиц, материалах-термопластичные и отверждаюшнеся, вулканизующиеся или ошивающиеся полимернъте и полнмеробразующие реакц. системы (см. Гер,иктики. Клен сггнтентическии, Компаунды полимерные, Пластические массы, Резина). Их оустав, структура и св-ва на разл, стадиях получения и переработки композиц. материалов регулируются тиыом и соотношением компонентов, способами и условиями термообработкн, сочетания с наполнителями и др. С, в виде расплавов, р-ров, дисперсий (латексов, эмульсий, порошков, суспензий) или в форме волокон и плевок сочетаются с ыаполнителями при получении полуфабрикатов полимерыых компознц.
материалов (премиксов, препрегов, питьевых, заливочных, прессовочных, герметизирующих, клеевых, лаковых и др. композиций) или в процессах формирования заготовок и изделий методами пропиткн, напыления, мех, диспергирования и т.п. Решающую роль при этом играет смачивающвя и пропитывающая способность Сч определяемая их вязкостью и поверхностной энергией. На стадиях переработки полуфабрикатов тип, кол-во н характер распредедеыия С. определяет формуемость, объемные усадки и др. техиол. св-ва материалов. С. обеспечивают защиту ыаполнителя от внсш.
среды, перераспределение и передачу напряжений между элементами наполыителей, а также вносят определяющий вклад в объемные и поверхностные, в т.ч. адгезионные, св-ва полимерных композиц. материалов и изделий из них. Лам. см. при сг. Коллезчеиоллие лешграегм. П.
Г. Бебевккмь СНз !в !в в В,вк (В Рис. 2. Спектр ПМР р-ра смеси К- в В-и«о«срок и-Вс««««л«т«о«амина а С(7 в прис!а. луис (3 мрсмбу«плоксимств: са(4 (камрорато(кароли«((щ. Смещение А линий спектра ЯМР при добавлении С.р. пропорционально атно(пению конпентрацин последнего (С, ) к кондентрации субстрата (С,). Это отношение обычно*варьирует от 0,05 до 0,5. Э(йфсктивность С.р.
характсризуют уд. сдвигом А„, равным смещению линий при Сва««С, = 1. Значения А л определяют экстраполяцией по ЭКСйЕрИМ. ЗаВИСИМОСтИ 73 От (Са,/С,). На ВЕЛИЧИНУ СМЕщЕ- ния линий сильно влзшет константа образования аддукта, к-рая, в свою очередь, зависит от природы функц. группы субстрата. Типичные значения Атл (м.д.) для разл. субстратов (в ф-лах вь(делен протон, сигнал к-рого наблюдают) пРиведевы ниже: КСНз)ЧНз ! 50, КСН,ОН 100, КСН2)«(Нз от 30 до 40, КСН ОН от 20 до 25, КСН СОК от !О до 17, КСН,СНО 1~, КСН,СНО 11, КСН,ОСН,К 10, КСНзСООСНз 7 КСНзСООСНз 6 КСНзС)«( от 3 до 7. Определение структурм молекул с помощью С.р. в большинстве случаев основано на использовании ур-ния МакКоннела — Робертсона в соответствии а к-рым величина смещения А линий спектра ЯМР пропорциональна «геом.» множителю (ЗсовзΠ— 1)(уз, где г — расстояние от иона лантаноцца до ядра, сигнал к-рого наблюдают, Π— угол между вектором у и главной осью снмметоип адаукта.
Сравнение величин А для разных линий в спектре дает ииформапвю о значениях г и В и, следовательно, о геометрии молекулы в р-ре. Преимуществом использования С.р, по сравнению с др. вариантами метода ЯМР, позволяюпшми повьгшать информативность спектров, является возможность проводить измерения на недорогзс( приборах с невысокой рабочей частотой. Лим. Снопам и. Я., Булла А, Х., суслики квмва», 1973, т. 42, в 11, с. Шп-Хив; Шапиро Ю[Р., ««Уси и а и а, 1934, т. 53, в, В, с. !467-26; яспЬсп 1„«ртоап Иысат Мази. Зрсс«тл, 1973, т. 9, р«. 1, р.
1-73; ипсьат пмвпсос тс«оаапсс «ыа тсавсп!«, «п. ьу к.е. исус«а х.з'„1973; жспк«1 т.у„ 1'мк «ьщ ав м, в к м, щву, И. я. Словим. СЕБАЦЙНОВАЯ КИСЛОТА (декандиовая к-та, 1,8-октандикарбоновая к-та) НООС(СНз),СООН, мол. м. 202,25; бесцв. кристаллы моноклииной сингонни (а = 1,01 нм, Ь = 0,5 им, с = 1,5 нм, р = 133,8', 2 = 2, пространств.
группа Р2„(и); т. пл, 134 †1'С, т. кип. 352"С (с озазл.), 232'С!1О мм !ут. сгб «(44~ 1,207; з на' з 1 422 34 8 3 10 зо Кл м ур-ние температурной зависимости давления пара; 18р (мм рт. ст,) =!0,565-4836,5 «Г(456 — 625 К); АН',«м — 5409,4 кДж«'моль; К, 2,38 1О ', Кз 2,60 1О о (25'С). Р-римосгь в воле (г в 100 г): О,! (15'С), 2,0 (100'С); раств. в этаноле и диэтиловом эфире, практически не раста. в бензоле. С.
к. обладает хим. св-вами, характерными для кирбанавьск кислот; образует соли, зтерифицнруется в моно- и днэфиры. Соли и эфиры С.к. наз. себадинапя (см. табл.). При восстановлении С.к. образуется 1,10- декандиол, при действии Вг на себацинат А8 — 1,8-днбромоктан, при дегидратацпв СН К В з з ' — С(СНз)з ОН Н 64 2В !2 !В В В,вз Рве. 1.
Спектр ПМР р-ра вис4-мувм.бу«пипвклмчкоаолв в СПС1,; и-баз сдзагавппп рсат«иков 6-с ирис.(2,2,6,6-тстрамспи-з,з-ппмвдвовато!сврошмм((Щ. 605 606 СГУЩЕНИЕ«см. Осазкдеиие. СДВИГА ПРАВИЛО, см, Радиоактивность. СДБИГАЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ (пп!фт-реагенты, сдвигающие реактивы), в-ва, взаимодействующие с исследуемым орг. саед. (субатратом) и сдвигающие линия спектров ЯМР последнего. В качестве С.р. используют соедянение с пара- магнитным ионом (в основном или возбужденном состоянии), создающим локальное маги.
поле в месте нахождения ядра, резонанс к-рого наблюдают. Вследствие быстрого обмена между свободными и связанными в образующийся комплекс (аддукт) молекулами наблюдаемый спектр является аредним между спектрами свободного и связанного субстрата. На практике чаще всего применяют комплексные саед. трехвалентных лантаиоидов Епз+ (Еп = Ец, Рг и др.) с !)-дикетонами, напр. трио-(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато)лантаноид(1Н) [ф-ла 1, К = К' = С(СНз)з) и трис- (1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-диметил-4,6-октандионато)лантаноид(!!!) [ф-ла 1, К = СзР„К' = С(СН3)з). Они являютая к-тами Льюиса и образуют аддукты с субстратами, содержащими атомы с неподелсннымн парами электронов (О, )«(, К Р).
)1-Дикетонаты Ец сдвигают линии ЯМР в область слабого поля, ))-дикетонаты Рг — в область сильного поля. Известны хиральные С.р., образующие с энавтиомерньпги субстратами алдукты, в к-рых протоны диастереомерны и поэтому дают раздельные сигиады. Примером могут служить комплексные саед. лантанондов с производными камфоры, в частности тряс-(3-алкоксзьметилеи-(+)-камфорато)лантаноид(!П) [П, К=С(СНз)„Сзрт и др.]. Прн исследовании олефинов используют смесь обычного С,р.
а солью переходного металла МХ (гле М вЂ” Ай, Рд, Кй, Х вЂ” (ЧОз, СРзСОО и др.). Последняя с:гуксит «мостиком» между олефнном и С,ро поскольку металл М образует с олефином я-комплекс, а аннан Х координируется со С.р. С.р. применяют гл. обр, в спектроскопии ПМР для упрощения расшифровки спектров и увеличешш их информативности. Действие С.р. иллюстрирует рис, 1. Как видно, при введении )1-дикетоната европия полностью разрешаются сигналы Н не только при разных атомах С в цикле, но н сигналы Н в экваториальной и аксиатьной ориентации.
При этом проявляется расщепление, обусловленное спинспииовым взаимодействием. Разрешение спектра смеси К- и б-изомеров, достигаемое в присут. хирального С.р. (рис. 2), достаточно для определения энавтномерного состава смеси. СКБАЦИНОВАЯ ЗВ7 30(5 СЕ ГНЕТ О ЭЛЕКТРИКИ СВОЙСТВА НИКОТОРЬ)Х ЭФИРОВ СВБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ ВОСО(СН,),СОН Ж м .. т зес т ., л Р сс)ммрг.сг. 208/20 175(20 0,9885* 1,4360 211-212Л! 0,9405 1,4433" Метидиибациват 216,27 (к-сн,, к -Ш Лвмепшсебалвват (к=к =сн,) Дябутилсебалииат 314,45 к-к =си„) яизобу ги. саба валат (к=к =л .с,н,) Дя(2-эпшгсксвл)себеци.
426,66 ват 01 = К СА(528С9(дхнд) Диоктвлссбациват 426,66 (к=к -с,нп) 42,5-43 230,30 28 -9,2 — 45 377 0,912д 1,448 18,5 24874 0,9170 * При 25 'С. ь' Прв 15 'С. аммониевой сола нли диамида — себапинодинитрил. Нагревание С.к, с уксусным ангидридом приводит к неустойчивому полимерному ангидриду, к-рый отщепляет СО, и превращ. в циклононанон. С.к. способна к полнконденсации с бнфункцион, соединениями: с гликолями образует пол)!эфиры ( — ОЕОСО(СН,)аСΠ— 1„„с диаминами и амнноспиртами— соотв.
полиамиды и полнэфироамиды ( — Хй(з(НСО(снз)аСΠ— 1„(Х = О, )з(Н). В иром-сти С.к. получают в осн. из хасторового масла, При его нагревании с водой (200-225 С, 1,8 — 2,5 МПа) образуются глицерин н смесь карбоновых к-т, содержащая 80 — 85% рицниолевой к-ты; разложение последней щелочью при 250'С с послед. омылением образующегося себацнната Ха минер, к-тамн приводит к С.к. (выход 35 — 40% в расчете на касторовое масло). Перспективный метод получения С.к;анодная коцценсация монометиладипината до днметллсебацнната с послед. гидролизом диэфнра: 2СНзООС(СН2)4СОО СНЗООС(СН2)аСООСНз -ь НООС(СНз)еСООН + 2СНзОН Сегветомактряк Т ра ссгвето. Мвш саоитлв электрвч иере.
ваа воллрвза. т„, 'н ш, (с)гид СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКИ (от назв. сегиетовой соли по фамилии синтезировавшего ее П. Севьетв, Р. Яе(йпе((е), мон()- или полнкристаллич. полярные диэлектрики, обладающие в определенном интервале т-р спонтанной (самопроизвольной) поляризацией; разновидность лырозлектрцков. Под действием внеш. электрич. поля, упругих напряжений или при изменении т-ры в С. Меняются величнна н направленне спонтанной поляризации, мех., оптич, и теплофнз. св-ва.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
