Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 201
Текст из файла (страница 201)
Отдельные припои, содержащие Ай, Бв, Сп и ЫЬ лрнменяют для пайки изделий криогенной техники. Легкоплавкие С.с. (т. нл. 48-96'С) содержат Вт, Бп, Сб н Н8; по составу отвечают тройным и более сложным звтектнкам. Напр., сплав Вуда (25',га РЬ, по 12,5' Бп и Сб, остальное-Вз) с т.
пл. 69'С бтшзок по составу к четверной эвтектике (РЪзВ1 + Вг + СО 4- Бп). Используются в электротехнике, системах пожарной сигнализации (плавкые предохранители) и медицине. 601 20 Хамач. пю., т. 4 СВИНЦА 305 Недостатки многих С.с.-наличие в составе дорогих и дефицитных элементов (Аз, БЬ, Бл и др.) и токсичность паров. ламы туркаа В.д., Румаапев м.В., струзтура в своястю вкетпык металлов, М., 1947; шпагам А. И., Авткфрнкдаавюае снлавьг, М., 1956; М альпе в М.
В., Мегаллографал Июмьаппеюыы тетпьы маталлоз в сплавов, 2 нза., М., 1970; Сп7ывочаик по палке, 2 тд., М., 1964. 4 М. Зола СВИНЦА СУЛЬФАТЫ. Сульфат свинца(П) РЫО,— бесцв, кристаллы; до 878'С существует а-РЫО с ромбич. решеткой (а = 0,8480 нм, Ь = 0,5938 нм, с = 0,6958 нм, 2 = 4, пространств. группа Рнтл), выше 878 'С-моноклинная форма О-РЬБО 1 Агг полиморфного перехода 17,0 кДж/моль; т.пл. 1170 'С, выше т-ры плавленая разлагается с образованием БО2, О, оксисульфатов РЬ н затем РЬО; плоти. 6,35 гуама; С', !03,29 Дж/(моль. К); А)9" 40,2 кДж/моль, АНоюз — 921,20 кДжггмолм Богаз 148,71 Джу(моль К); показатели преломления: больший Аг, 1,8937, средний 151„1,8826, меньший Ау 1,8771.
Р-римосп (г в !00 г)1 в воде — 0,0045 (25'С), 00057 (50'С); в рре 5а Н2О-95о Н2БО -0080 (25'С), Раста. в водных р-рах ацетата и тартрата )г(Н , щелочей, горячей НзБО», не раста. в зтаноле. Углем и Нз восстанавливается до РЬБ. Реагирует с РЬБ с образованием РЬ и БОз, эта р-ция (наряду с другими) протекает при выплавке РЬ из сульфидных руд. Образует основные сульфаты (ЗРЬО. РЬБО Н,О, РЬО РЪБО„и др.), двойные сульфаты [КзРЬ(БО ), и др.).
В природе встречается минерал англезит и-РЬБО . Подкупают РЬБ!3» осаждением из р-ров солей РЬ(П) ионами БО», окислением РЬБ, напр. Н О . Применяют РЫО для заполнения ячеек пластин в свйнцовых аккумуляторах, как компонент лаков и пигментов; РЬО РЬБО» н ЗРЬО х х РЬБО . Н2Π— добавки к цинковым и сввнцовйм белилам (для повьппения устойчивости покрытий).
Известен гидро- сульфат РЬ(НБО»)2, АН,"6 — 1825,1 кДжггмоль. Сульфат свинца(17) РЬ(БО ),-желтоватые кристаллы; разлагается при нагрл гидролизуется водой с образованием РЬ(ОН),БО» и затем РЬО, КН,О; плохо раста. в горячей конц. Й2БО»; образует двойные сульфаты М',РЬ(БО )„ сильный окислитель; получают в виде осадка прй электролизе 80а а-ной Н,БО со свинцовыми электродами. С.с. токсичны; ПДК 0,01 мк/мз (в пересчете на РЬ). И. И. Оды» СВИНЦА ТИТАНгзТ РЬТ1О, кристаллы темно- или светло-желтого цвета с тетрагой.
искаженной решеткой (д = = 0,3904 нм, с = 0,4150 нм, 2 = 1, пространств. группа Р4!ттт), при повышении т-рм параметр д увеличивается, а с уменьшается; при т-ре Кюри (766 К) переходит в кубич. модификацию типа перовскита (пространств, группа РШЗт); вьппе 400 'С наблюдается полисинтетич. двойникование (образование областей с рвал. ориентацией кристалла) с образованием сегнетоэлектрич.
доменов по направлениям [101) и [011), ширина доменов 0,1 — !О мкм, ок. 500'С домены исчезают. Т. пл. 818'С; плоти. 7,3 гусы~; сегнетозлектрик; показатель преломления л" 2,65-2,71; двулучепреломление при 400*С н 2. 589,6 нм; в ИК спектре полосы поглощения 590 и 420 см ' (по др. данным 575 н 405 см '); е моно- кристаллов 30-170 (20 'С), 10000 (495 'С), пористой керамики 50, при добавлении 1 †2 м. аа МлО2 с 210 †2; 188 (1 — 7) 10 з (20'С для монокристалла); коэф. электромех.
связи К = 4 — 5е 1 р 1О" — 5 10'з Ом см. Не раста. в воде, раста, в горячей конц. НзБО . Получают С. т, спеканием РЬО и Т1О в присут. добавок (в виде керамики), совместным осаждением нз р-ров гидроксидов, оксалатов или карбонатов с послед. нагреванием нх выше 1000 С. Монокристаллы выращивают нз р-ра в расплаве состава 065 РЪО-0,15ТРОз — 020В20 при 1000'С, пленки толтциной О,! -0,3 мкм — католным распылением.
Наиб. применение получила керамика на основе тверлых р-ров РЬ(Т1, Ег)Оз, а также с примесью 1л. Применяют С. т. для изготовления акустоэлектронных (как преобразователи электрич, энергии в акустич. и наоборот), оптоэлектронных (элементы оптич. связи) и запоминающих устройств, а также в технике СВЧ, дефектоскопии. Лы»а Сагватозлектрккв в аапмегвстазлектрюю, Л., 1971. в.и.гр.,ддж к . 602 306 СВИНЦА СВИНЦА ТРИНИТРОРЕЗОРЦИНАТ (монопщрат 2,4,6- тринитрорезорцината свинца, стифнат свинца, ТНРС), мол. м.
468,30; кристаллы от золотисто-желтого до темно-красного цвета; плоти. 3,095 г/см'; Луум« вЂ” 841 кДж/моль, Ау)ч,ша пениями. Монокристаллы выращивают осаждением из газовой фазы, из расплава, методом Бриджмена-Стокбаргера или ванной плавкой (под давлением пара халькогена).
7,8 1000 Н8О .о,,ь ОЬ( О РЬЗ Показатель РЬ РЬТе Параметр «рисгаллич. решетки, вы т. пл., ' с,„Д 7(моль ку . АЛ, кциУмочь . Ало, хлирмоль 5«еее Диймоль К). температуриьпт ко«0. ли. иейиого расширевив, Ш-е теплоггроаодиосгь, вщ( ку Ширила чапрешелиой золы Е при 300 К, за . бхрат, 10-' зВ/К... ЭФфекпшиаа масса: алек«родов . шаг\Ох Пою иииость иошмедей тоха, ич«705 су при 380 К: э. сшроиов . дыгюх с 0,6128 8,26 1080 50,21 Зу,б — 99,2 Ш2,5 0,593 7,81 И13 Е9,50 38,5 — 99,8 М,з О,МЬО 8,24 924 50,5Е 81,1 — 68,8 1 10,0 зцэ 19,8 2,0 1,5 2,5 0,41 е,о 042 Е,5 0,29 А,О 9,02 0,02 9,08 О',08 О,оа о,оз б.10' б 1О' 1П 2 10' 8 Ш' сов 1 Ш' 1 1й' 206 603 -4655 кДж/кг. Практически не раста, в воде (0„09% по массе при 20 "С) и орг.
р-рителях) раста. в конц. р-ре ацетата аммония. При нагр. выше 100 С теряет кристаллнзац. воду, при 200'С разлагается, при 240'С взрывается; разлагается также под действием света и минер. к-т; с металлами не взаюлодействуег. С.т.-иницинрующее ВВ. Чувствителен к тепловому воздействию, меыее чувствителен к удару и трению, чем гремучая ртуть. Скорость горения при обычных условиях 25-30 см/с; теплота взрыва 1554 кДж/ьт.
Получают С. т. из тринитрорезорцина по р-ции: СеН(ЫО2)л(ОН)2 '" ' СеН(!«(О2)3(ОЫа)з о'с С.т. Примеыеот в индивидуальном вице или в виде смесей в капсюлях-детонаторах для воспламенения азцда РЬ, а также в капсюлях-воспламеыителях н воспламенителях. Т. всп. 275 С. Лчмз Бегал Л. И., Химии л те«полоны иввииируюшвх взрывеагых асШесте, М., 1975. А Б. Фогельзанг. СВИНЦА ХАЛЬКОТЕНЙДЫ. Сульфыд РЬБ, селевид РЬБе и теллурид РЬТе-серебристо-серые кристаллы кубнч. сингонии (тица ЫаС1, 8 = 4, прострднств. группа Рнг3»г); при давлении выше 2,4-4,2 МПа устойчива ромбич. модификация (типа БпБ, пространств.
группа Рсдгл). Осы. св-ва С. х. приведены в таблице. В парах С. х. обнаружены РЬХ (Х = Б, Бе, Те), РЬ2Хз, РЬ, Х„РЬХ,. Ур-ыия температурной зависимости давления пара в условйях коыгрузнтного испарения: 1Бррьз (атм) = = — 11597/Т+ 6,61; !8РРЬБ, (атм) = — 11032/Т+ 7,204; 18ррьт, (атм) = — 1!! 80/Т-Ь 7,45. С х. не раста. в воде, разлагаются азотной и серной к-тами. С.х. встречаются в природе в виде минералов галеыита (свинцовый блеск) РЬБ, клаусталита РЬБе, алтаита РЬТе. Получают С.х. взалмод. расплава илн пара РЬ с халькогеном, осаждением из водного р-ра РЬ(П) серо- или селеноводородом, р-цией свннецорг. саед.
с халькогснорг. соеди- СВОВСП5А ХАЛЬКОГШЩДОВ СВШЩА 800 БОО -е -5 10дрь 18вте 10"РЬ 10лв' 10ДРЬ 10яа Учеспш диаграмм и»таяние РЬтс, Рще и РЬЗ, л,-ковдевтрапив избыточных РЬ ши «альчогеиа е РЬтс, РЬЗе и РЬЗ, молариые долл. Состав Сд. в зависимости от условий получения отклоняется от стехиометричсского в сторону избытка халькогеиа (от 0,4995 до 0,5005 малярных долей РЬ или до ! ° 10 3 малярных долей избыточного компонента, см. рис.).
С изменением состава С.х. наблюдается изменение тяпа осн. носителей заряда, поэтому С.х. могут быть полупроводниками и- или Р-типа. С.х. и нх твердые р-ры-полупроводняковые материалы в электронике и радиотехнике, напр.: РЬБе-материалы дла фоторезисторов, фотоприемников и излучателей в ИК диапазоне, активная среда в инжекц. лазерах; РЬТе — фотопроводник при низких т-рах, материал для ИК оптики. Ле .: Абрикосов Н.
Х., Шелимова Л.Б., Полупроводииковые матерналм ва оаюве соедавегса А' В", М., 1975; Новоселова А.В., Пашинхии А. С., Давление вара летууих хачькогевидов металлов, М, 1978, с. 58-73; Фитико-химические свойства почупроаолииховых вапсста, М., 1979, с. 86-93; Зломааов В. П., Новоселова А. В., Р-т«дваграмьпг сосгоавиа свстемм металл-халькогеи, М., 1987, с. 129-39, 183-91, ' я Л. Х риф. и.В. К гчриечко.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
