Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 196
Текст из файла (страница 196)
Последняя обусловлена переходами между уровнями, расщепленными под влшшием спин-орбитального взаимодействия, иногда наз. тонкими взаимодействиями. Помимо С. во к подобной структуре атомных спектров приводят изотопич. смешение частот квантовых переходов, обусловленное различием, энергетич. уровней изотопов. Для тяжелых элементов (ат. н. Е 50 и более) изотопич, смещение имеет тот же порядок, что н расщепление за счет С. в. 587 В спектрах многоатомных молекул сверхтонквя структура не м.
б. разрешена из-за сложности этих спектров н ушнрения линий, к-рые налагаются одна на другую. Существ. влияние оказывают С. в. на спектры электронного парамагншпкого резонанса. Они приводят к сверхтонкому расщеплению сигнала ЭПР; это позволяет получать информацию об эквивалентности положений отдельных зщер, напр. протонов, в молекуле, на основе чего можно судить о строении и симметрии молекул. С. в. обусловлены нек-рые спектральные параметры ядерного ккадруппльного резонанса.
Лит. см, пря статью Атомные слектры, Молекулярные спектры. Нлж С СВЕТЕНАЯЬ (3,4,6-трвметил-5-гецтеналь) (СНз)гС=СНСН(СНз)СН(СНзКНгСНО, мол. м, 154,25; прозрачная бесцв. жищсость с сильйым запахом лимона; т. кип. 48 — 49*С(3 мм рт. стд с(есо 0,918; нгпо 1,447-1,448; раста. в этаноле, не раста. в воде. Получают пиролизом вербанола, образующегося при гидрированни смеси вербенола и вербе- нона. Применщот как душистое в-во в парфюмерии, л.л. х 90 и. СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРЫ (фотостабилизаторы), защшцают разл. в-ва и материалы от действия света.
С. классифицируют по хим. строению (гидроксифенилбензотрназолы, гидроксибензофеноны, арилсалицилаты, пространственно- затрудненные амины и др.), осн. механизму действия (УФ абсорберы, экраннрующне добавки, тушнтели возбу кденных состояний, аырлиоксиданшы и др.) и техн. назначению (С. полимеров, лазерных сред, красителей, разл. препаратов и т.д.).
С. являются мн. прир. соединения, защищающие от повреждающего действия света клетки растит, и животных организмов, напр. каротиноиды, полигидроксиантрахиноны, растит. пигменты. Нанб. широко С. применяют для повышения сеешосьтайкости полимеров. В полимерный материал С. может быть введен на разл. стадиях получения и переработки полимера либо нанесен на пов-сзъ готового изделия. Кол-во вводимого С. обычно составляет 0,25 — 2,0% по массе; при использовании полимерного материала в качестве покрытия кол-во вводкмого С. достигает 10%. Эффективность С.
зависит от их природы и концентрации, условий светового воздействия, а также св-в, размеров и формы стабилизируемого материала; оценивают эффективность по торможению хим,превращений осн. компонентов материалов и изменению св-в,наиб. существенных при эксплуатации (прочностгь цвет, блеск и т.д.). При выборе С. необходимо учитывать их поглощающую способность и собств, светостойкость, а также ряд техн. факторов — совместимость с материалом, устойчивость в процессе переработки и изготовления изделия, летучестгп токсичность и др.
Поскольку под действием света в разл. материалах протекают первичные фотохим. и вторячныс термич. и фотохим. процессы, в качестве С. обычно используют в-ва„ способные снизить скорость одной или одновременно песк. стадий процесса. Осн. типы соедо применяемых в качестве С. полимеров, приведены в таблице. В качестве С., влияющих на первичные фотохнм, процессы, используют в-ва, сильно поглошающие свет [напр., УФ абсорберы типа 2-гидроксибензофенонов, 2-(2-гидроксифенил)бензотриазолов и орг. пигменты — азосоедииення, фталоцианины, тиоиндиго) или зкранирующне добавки — непрозрачные для света белые вли окрашенные в«ва (напр,, сажа, Т10, М80, ВаО, ЕВО, Ре О, Сг Оз).
Эти же процессы тормозят в-ва, способныс тушить возбужденные состояния хромофюрных групп в молекулах оси. в-ва илн примесей по механизму переноса энергии или электрона (напр., комплексы переходных металлов). С. этого класса эффективны, как правило, в ароматич. системах, в к-рых возбужденные частицы имеют большое время жизни и где возможен перенос энергии на значит. расстояние. В качестве С., влияющих на вторичные процессы, исполь- 588 пРОмьппленные ОветпстдннлиздтОРМ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ Тва скетостабнлязатора Защщпаеммй Основной 1цопол.
полпмер ь вят.) мсханвзм дсйатаия Эцмндровавне 1ту- щеипсу 2-бьгидрокснфенгщ) бензотриаэолм он Вщ полв- мегэм ПО, ПВХ, Тэ..пеппе (эхрапи- ПО', ПЭФ, р' ПА, Ак, Пд 2-Гвдр акен беюо фен овьг ПЭФ, ПВХ, Перегруппировка в ПО пглровсибеазофено- Арнлбонзаатм То пе То ие Арвлселицядатм Д.~<у Анвлидм щаэечевой «-тм (аксавилидм) Пь, ПО, ПА, ПУ Пегмгруппировка в гидроксибеизсфево- нм (тущение) е )-ннднн-~ ) Прастрапатесино.пмрудаеипме фсналм ПЭ, разини Р-цня с радвкаламн Окпаленис с образо.
еанасм иигнбитораа Прмтраисг сапа-затруднсннме аминм ПО, АБО, ПУ, ПА Комплексы переходмсх метющоа М1,*' ПП, АБО, резнвм Разлопеаяе пщро- пераксидоа 1р.ци» с ращгкыами и экра- ипрование) ' АБО- тройной по гнмер акрвлопнтряка, буталиена н стирала; Ак -акрвлатм; ПА-цалиамндм; ПП-натищювилен; ПО-паяиолефиим; ПЭ-полиэтилен; Пб-ваянщпрал; ПУ-палнуреган; ПЭФ палнзфирм; Цд пронзводнмс пеллюлазм, гл. обр.
«петэтм н ьцсгоеэ.праги. "* М Н, Оа, Ои Ь вЂ” лищгщм, напр. ляиткидпитнокарбэматм. зуют соед., реагирующие с образующимися при старении нестабильнымн мол. продуктами; напр., комплексы переходных металлов разлагают гндропероксилные группы без образования овоб. радикалов, а пространственно-затрудненные фенолы реагируют со сноб. радикалами н обрывают пепи окисления. Такие С. эффективны лишь в легко окисляющихся средах.
В процессе светового старения материала С. сами вступают в фотохим, р-нии. Для предотвращения этих нежелат. процессов используют светосгойкие С., энергия возбуждения к-рых быстро расходуется путем внутр. конверсии (комплексы металлов) илн обратимой фотохим.
р-пить напр. внутримол. переноса протона в о-гидроксипроизводных беизофенона и 2-(2-гидроксифеннл)бензотриазола. В ряде случаев защитное действие определяется не только св-вамн самих С., но и продуктов их превращения; напр., арилбензоаты и арилсалицилаты под действием света превращ.
в результате фотохим, перегрушшровки Фриса в о-гидроксибензофеноны, а пространственно-затрудненные амины окисляются в стабильные нитроксильные раликалы, свинкц гю гидроксиламины (или их эфиры), способные многократно обрывать цепи окисления, Большгтнство С.
~ложе~ гействовать одновременно по неск. Механизмам, одшг нз к-рых, как правило, является основным. Длл снижения потерь С. вследствие выпотевания и вымывания светостабилитирующнй фрагмент иногда вводят в полимерную молекулу; напр., в качестве С. используют сополимеры феннл-5-акрнлоилсалндилата нли фенпл-5-ыетакрилоилсалицилата с виннлацетатом, виниэщцен- или вннилхлоридом.
Оптимальное использование С, требует учета их взаимод. с др. в-вами нли С., поскольку прн этом м. б. усилено (сннергизм) или ослаблено (антагонизм) действие С. С., применяемые в лазерных средах, фотохромных стехлах, окрашенных текстнльньж материалах и дра защищают гл. обр. не основные компоненты материалов, а находящиеся в них добавки, определяющие физ. и хим. св-ва материала. При этом для подавления первичных процессов применяют туштггели, дезактнвнрующие триплетные состояния добавок, а для подавления вторичных-акцепторы радикалов.
Люл.г Р за ба Б., Ра бе к Я., Фатодсструкция, фотаок пелен па в фа гостабики. ладна полимеров, пер. е англ., М., 1978, 1Пляпиитох В. Я., Фощкнмическпе превращения и стабилизация полимерае, М., 1979; Химические дабаак» к полимерам. Оцрааочннк, под ред. Н.11.Масловой, 2 вэд., М., 1981; Эмаау. эль Н. М., Бучачевко А.
Л„Химическая физика молекулярного разрупмпм н сгабвлвзацвл полимеров, М., 1988; Оетс1орщепгз щ ро1упгег эмь1бзайап, еб. Ьу О. зсои, ч. 1-8, 1,, 1979-87. Б. Б. Исаков СВЕТОСТОЙКОСТЬ полимеров, способность полимеров н полимерных материалов сохранять внеш. внд, физ., мех., хим. и др, св-ва под действием естественного (солнечного) или искусственного света. С.
зависит от состава и структуры полимера, наличия примесей и добавок, от состояния повети образца, а также от спектрального состава н интенсивности падающего света, т-ры н хим, состава окруэкиощей атмосферы. С.— главный фактор, определяющий лтмоерзероеглойкоегль нлн клнматнч. устойчивость полимеров. С. оценивают по квантовым выходам тех или иных фотопревращений (деструкция, сшивание, окисление, разрушение илн превращение боковых групп). На практике за меру С.
принимают дозу, или энергию, облучения (приходящуюся на единицу пов-сти образца), к-рая вызывает определенные изменения св-в материала или потерю им эксплуатац. качеств в заданной степени. Иногда С. характеризуют временем действия облучения, необходимым для накопления нек-рого кол-ва продуктов фотодесгрукцни, для поглощения заданного кол-ва кислорода или для к,-л.
другого фотопревращелия. Ках правило, оценку С. проводят при ускоренном светостарении в УФ камерах или аппаратах искусе~в, погоды по стандартным методикам (имеются ГОСТЫ). С, повышают введением слепгоепгибилнзалгорон, снижают сенсибилизирующнми добавками. В случае т. наз. фоторазрушаемых полимеров, отходы фотодеструкцин к-рых не загрязняют окружающую среду, С. снижают не только сенсибилизатораййи, но и сополнмеризацней с хромофорсолержащнми мономерами. Люле Рэнбн Б., Рабек Я., Фогодсструкция, фотооглслевне, фотссгабалпзацня полимеров, лер, а «нпг., М., 1978; Ш эллингах В.
Я., Фотохимические щюзращеппя и сгабилизапяя полимеров, М., 1979; Павлов Н.Н., Огаренве пластмасс е естественник н искусстасвимх условиях, М., 1982. Л. Б. Блюменфельд. СВИНЕП (Р!шпЬшп) РЬ, хнм. элемент 1У гр. периодич. системы, ат. н. 82, ат, м.
2072. Природный С. состоит нз пяти стабильных изотопов; уазРЬ (слепы), засРЬ (1„5%), зоаРЬ (23,6%) 'о'РЬ (22,6%) и зо"РЬ (52,3%). Последние три изотопа-конечные продукты радиоактивного распада соотв. 13, Ас и ТЬ. В природе образуютсл и радиоактивные изотопы: зоэРЬ, з'оРЬ, з"РЬ, з"РЬ, 2'сРЬ. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов прир. смеси ок, 0:2 10 з' мз; хороший поглотитель рентгеновского и у-излучения. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома буэбрз; степени окисления -92 (лаиб. характерна) и +4; энергии ионизации РЬа -ь РЬ -ь РЬ ' равны соотв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
