Главная » Просмотр файлов » Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4

Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 195

Файл №1110091 Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (Н.С. Зефиров, И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия) 195 страницаН.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091) страница 1952019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 195)

со структурой ХаС!-гндриды, карбиды, ингриды переходных металлов, как правило переменного состава. Для отдельных соед. этой группы Т, превышает 17,К, напр. для ХЬХ Т, = 17,3 К. Для ыек-рых из С. 2-го рода высокое значение Т, сочетается с высокшии значениями Н,г. К таким в-вам относятся т. наз. фазы Шевреля — двойные сущ фиды (селениды, теллуриды) молиб- дена М„Мо Б, где М =АБ, Бп, РЬ, Ч,Сп, МБ, Яс, 1в, Со(см. Металлическйе соединения). Так, РЬМоаБа при Т, = 15 К обладает Н, в 4,76.10 А/м. Достаточно высокие Н,г до 8,1 1О' А/м при не очень высокой т-ре перехода (Т, < 1 К) имеют также СеСпгЯ(г ())э!3* ()Везз Чйпгб(г "др. Для металлов, сплавов, твердых р-ров и нек-рых др.

соед. сверхпроводимость объясняется в осн. электронно-фононным механизмом спаривания электронов с противоположными спинами с образованием связанного состояния-т. Иаз. куперовскых пар (теория Бардина — Купера — Шррнффсра. Среди множества хнм. соед. для изучеюш сверхпроводимости представляют интерес в-ва, обладающие св-вами полупроводников и сегнетоэлектриков. Среди этих соед.

разл. хим. структуры встречаются в-ва с резко выраженной анизотропией электрич. св-в; напр., у слоистых соед.-дихалъкогеныцов переходных металлов ф-лы МХг (М-переходный металл (Ч, Ч или Ч1 группы, Х-Б, Яе, Те) электрич. сопротивление вдоль слоев на песк. порядков ниже, чем поперек. Направленный поиск привел к открытюо сверхпроводимости в нек-рых полимерных структурах. Первый такой С.— полисульфурнитрид (БХ)„с моноклинной сиыгоыией, его Т, = 0,2б К. Затем были сянтезированы сверхпроводящие злементоорг.

соед. Иа основе тетратиофульвалена (ТТР), тетраметилтетраселенафульвалсна ТМТБР и бис-(этылендитио)тетратиафульвалена ВБ(УТ-ТТР, представляющие собой комплексы с переыосо(и заряда (ТМТБР),Х пли (ВБПТ— ТТР)гх, где Х = РРа, С1О4, Аора, Ч = 1„1Вгг, Ап13. Т-ра перехода. доя этих соед.

лежит в интервале от 1 до 10 К, напр.: для (ТМТЯРЭ)РРа Т, = 11 К, для (ВБ13Т-ТТР)313- 1,5-8 К (последняя цифра достигается при давлении больше 2 1Оэ Па), для (ВБ(УТ вЂ” ТТР)д1Вгг — 2,8 К, для (ВБОТ— ТТР)ЭА01д-5 К. У тахпх органйческнх С., как и у слоистых дихалькогенидов, величина Т„как правило, зависит бт величины приложенного давления. Для соединений типа (ТМТБР),Х значения Н,л и Н„, сильно зависят от направления выеш.

маты. поля ю-за анизотропии движения электронов в нормальном состошгпи; для соединений типа (ВБРТ-ТТР)ЭХ аннзотропия при ннзкнх т-рах отсутствует. Среди окснлных соед., являющихся диэлектриками, сверхпроводимость впервые обнаружена у БгТ!О, со сгрухтурой перовскнта (Т, 1 К), затем у 13,«лТ13 „Ол со структурой шпинелн (Т > 13 К) и сложных оксидов Ва со струхтурой леровскита ВаРЬ, „В(„О, (х = 0,25) прн Т, = 14 К. Открытие сверхпроводимости у .сложных оксидов меди— 1.аг „М,СцО4 (М = Са, Бг, Ва, х = 0,15) — привело к синтезу многочисленных, т. наз. высокотемпературных, С.

с Т, > 35 К (табл. 2), для к-рых, как ыравнло, неприемлем электронно-фононный механизм спаривания электронов. Такие С, являются соединениями с нонно-коваленгной связью н дефектыой по кислороду перовскитоподобной структурой с упорядоченным расположением кислородных вакансий.

Для них характерна сравнительно высокая подвижность кислорода в кристаллич. решетке-при нагр. резко увеличивается дефектность по кислороду. Сверх- проводящие св-ва таких С. существенно зависят от содержания кислорода-существует оптимальная его концентрация, при к-рой достигается макс. зыачение Т. Так, для слоистых соед.

со структурой перовскнта типа гэгВагСВО3 !где М-Х или РЗЭ) Т,=90К, Н,,=1,1 10'А/м; для соединений с той же структурой, но на основе более сложных оксидов (фаз переменного состава) типа (Вдз-,(РЬ, БЬ) )г БггСа„-ЭСп„Ог «м Т1ЭВа,Са„-«СО«Ог эа И ПВа,Са„,Са„Ог„„величина Т, превышает 100 К. Последние соед. представляют собой слоистые структуры с чередующимися вдоль тетрагон. оси слоями СпО, и комплекс- 585 СВЕРХПРОВОДНИКИ 297 Табл. 2, -ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЬ1Е ОКСИДНЫЕ СВЕРХПРОВОДНИКИ т„к 38 93 30 90 по 91 пб 122 120 80 по 1го 1ог 30 153 г,.м,сог .. мва,с,о1'д .. В«дбздсаО« В1«зддсадоэ В1дзддсадсаэО з ТшадСаСадО, тгвадСадсазод ° т1ВЭ С,С О„ Т3вадоадсаэозэ Пава«своз Т1ЭВадСаСадОэ Т3дпа,С С,О, НЭШЭСадоа Ои ТВЭЭСаэоэ д Н83ИЭОЧСаэО„Э . " М Са, бз, Ва; к 0,15.

"" М' К, РЗЭ. 586 ными авионами ВЭЭОЭ, Т!,Оа нли Т1О, соответственно. В элементарной ячейке С. макс. число слоев СпОг л = 3. Для соед. В( при л = 2 Т, = 70 — 95 К, пры л = 3 Т, = 105 К, для сложных оксидов Т1 соотв, 110 н 130 К. Системы этого тыла могут находиться в стеклообразном или снталлополобном состоянии, Сверхпроводимость болъшннства оксидных высокотемпературыых С. связана гл. обр. с проводящими слоями Сп-О, роль осталъных элементов сводится к сохранению нужной кристаллич. структуры. В С.

типа ЧВагСпдО7 8 замена Ъ' на др. трехвалентные РЗЭ, в т.ч. обладающие маги. св-вами, практически не сказывается на значении Т. В результате, напр, при М = Хо(, Япь Ой, )уу и Бг, сл. переходят в антиферромагн. состояние без разрушения сверхпроводимости (антнферромагнитные С.). Все высокотеъшературные оксидные С.— монокристаллы с резко выраженной анизотропией электрнч. н маты.

св-в; по величине уд. элекгрнч. сопротивления относятся к полу- металлам. Так, в случае ЧВагС03О3 8 отношение электрнч. сопротивления поперек и вдоль слоев составляет ок. 103, в случае В!3Бг,СаСпгО„-ок. 105. Значение Ньг для ЧВагСпгО3 а и ВггбггСаСпгО„вдоль слоев равна соотв. 1,1. 100 и (2 1 — 3,1) 100 А/м, поперек слоев — 2,2. 1Оэ и (1,6 — 2,3).10 А/м; для них во внеш. маги.

полях напряженностью (5-10) 100 А/м л, = 10' А/мд. Такие С. в ыесверхпроводящем (нормальном) состоянии обладают проводпмостъю р-тнпа. Сиытезнрованы также С. со структурой перовскита, обладающие в нормальном состоянии проводимостью л-типа, напр. ХЬЭ „СеСпОЭ н Ргг,Се„СпО4, имеющие при х=0,15 Т,=25К. Высокотемпературные оксидные С. синтезируют в вгще монокристаллов, объемных изделий, пленок нлн нроволоки.

Осн. методы получения — методы монокристиллов вырагяилаиия, золъ-гель, криохим., керамич. или стекольная (для беспористых С.) технология. Сверхцроводнмость синтезируемых соед. существенно зависит от наличия разл. примесей, концентрац. неоднородностей, пор, дефектов в кристаллах и т.п., что приводит к трудностям воспроизведения и зачастую не позволяет реализовать предельные значения Т„Н, нли ./,.

Новым найравлеыием в химии С. является синтез объемных кластерных структур углерода фиксир. состава — т. наз. фуллеренов, напр. Со„ВЬ„С (Т, = 7 К, л, = 2 10«0 А/м'), К,Саа (Т, = 18 — 30 К), КЬСао (Т, = 31 К), (ВЬ, Т1)Сао (Т, = 43 К), С(Сао (Т, = 57 К). Осн, области применения С.— конструкц. материалы в сверхпроводящих магнитах (напр., небольших малоэнергоемкых магнитов, создающих большие маги. поля н применяемых в ускорителях элементарных частиц, устройствах мшы. левитации); материалы для создания высокочувствит. 298 СВЕРХТОНКИЕ магнитометров (напр» контакты Джозефсона для точного измерения напрягкенностей слабых маги. и злектрич. полей и слабого злектрич. тока в аппаратах мед.

диагностики— ЯМР-томографах, магнвтокардиографах, магнитоэнцефалографах); накопители маги. энергии; материалы электропроводвцих линий для получения, передачи и хранения электроэнергии. 120 100 00 40 20 НВ 190 196 1931 !941 691 601 67! 1901 691 тсзп Макс. звачеиия т, металлических !пугштвриая ливия) в оксидвых !сплошав» павия) сасрхпровоташоа! ш з рихпуиктврвая являя соответствует грам кипенна аозмоииых хладзтеитов. Историческая справна. Впервые сверхпроводимость была обнаружена Х.

Камерлннг-Оннесом (1911) у Нй при т-ре ниже 4,2 К (см. рис.). В 1974 синтезировано саед. )»(ЬзОе, в 1975 — органические С. полимерной структуры. Среди оксидных С. первым был получен БгТиОз (1964). Синтез высокотемпературных оксидных С. начался в 1986 с открытия Дж. Беднорцем я К, Мюллером сверхпроводимости оксидов состава 1.аг,М СпО (саед. такого типа впервые получены в СССР в 1979). Исследования продолжил К. Ву с сотрудниками, открыв сверхпроводимость в соединениях состава МВагСВ,О7 8 (1987). Лит..

Воисоаский С. В., Изюмов Ю. А., Курмаеа Э. 3., Сверкпроводямссть перехолиых металлов, их сплавов и сседившшй, М., 1977; Головаш«ип А. И., «Успеие Вш. наук», 1987, т. 152, и 4, с. 553-73; Гиизеурт В. Л., К прилип Д. А» там ие, с. 575-82; Высокотсмператцпше сшрхпроеодвияи, под род.

Д. нелсона, М Уиттввхема, т. Диордиа, пер, с англ., М., 1988; Бедиорп И.Г., Мюллер К.А., «Усшхи фш, звук», 1988, т. !56, а. 2, с. 323-46; «Ж. Всю. шем. об аа ям. Д.И. Менделеева». 1989, т. 54, УИ 4, Фшвчшхае свойства амсокотсмперетурвьи саерхироаодяикоа, под род. Д.М. Гиизеерпз, М., 1990! Электронна» структура и фшико-квмвчеакве саойспт аысокшемлературиых саерхпроаодиикоа, М., 1990! Вейаотх у. С, Мйцее К А, «Х. Рйут»ок 686 вй м, уа 2, з. 189-91 но е! зпрысоыпспызу, ыь ьу р 1, кшап, 8 А зуо!( ч В кшяп, и У., 1987; Рпт!1зо 8 н (а о), «нашш», !993, т 362, р.

224-28. В. Б. Лазарет, Э.Л. тии!вико. СВЕРХТОНКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, взанмод. спиновых маги. моментов атомных ядер с маги. полем электронов (см. Снын-гниноиое взаимодействие), а также взаимод. квац- Й упольных моментов ядер с злектрич. полем электронов. риводят к расщеплению уровней энергии атомов и мало- атомной молекулы на близко расположенные подуровни, число к-рых зависит от спинов ядер и от спина системы электронов. Проявляются в атомных спектрах и молекулярных спикерах в виде сверхтонкой структуры-совокупности спектральных линий, расстояния между к-рымн примерно в 10' раз'меньше, чем между линиями, отвечающими т. наз. тонкой структуре спектров.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
18,03 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6458
Авторов
на СтудИзбе
305
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее