Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 200
Текст из файла (страница 200)
формы 2Н-РЫ, а иебольпвик «ол.аак получены политппвые молафпкации 4П-РЫЧ 6Н-РЫ, я лр. *' Т-ра цреарашепи» а 598 СОЕД. Мг[РЬХ63, ГДЕ Х = С1, Р. Тетрабромид и тетраиодпды РЬ неизвестны. Днфторид РЬР2 применяют как твердый электролит (11-РЬРг! вместо чистого дифторида применяют также РЬбцрс), для изготовления катодов в хим. источниках тока, как компонент керамики, эмалей, лазерных материадов, а также расплавов для выращивания монокристаллов оксидов металлов, как материал оптнч. покрытий. Дихпорид РЬС!т -промежут. пролукз в произ-ве РЬ, активатор люминофоров на основе Упб( РЬС1Г и РЫ используют в аналит. химии прн гравимегрич.
определейии РЬ илн Р. С. г. токсичны; ПДК 0,01 мг/мл (в пересчете на РЬ). и.н. оь . СВИНЦА НИТРАТ РЬ(ХО,)3, бесцв. кристаллы кубич. сингонпи (а = 0,784 нм, г = 4, пространств. группа Ра)); плоти. 4,538 г/смз; АНои — 451,75 кДж/моль; 5«оаа 217,9 Дж/(моль К). При нагр. выше 200 'С начинает разлагаться без плавления с выделением ХО2 и Ог и последоват. образованием оксонитратов РЬ(ХО5)2 2РЬО, РЬ(ХО3)«х х 5РЬО и оксида РЬО при 500-550'С. Р-рнмосгь в воде (г в 100 г): 45,5 (1О 'С), 58,5 (25 'С), 91,6 (60 *С) и 116,4 (80'С), Хорошо раста. в гидразине, аммиаке, пирнцине и форма- миде, не раств. в этаноле, ацетоне и неполярньгх р-рнтелях. В водных р-рах диссоцнирован, прн избытке ионов ХО3 образует нитратокомплексы (РЬ(ХО3)лг, (РЬ(ХО3)с)~ и (Рп(ХОЗ)с)~ .
Степень гидролиза С.н. в р-ре составляет 0,05-0,15. При повышении рН р-ра образуются гидроксонитраты переменного состава РЬ(ОН)„(ХО3)„, нек-рые из них выделены и в твердом состоянии. Получен ряд безводных и гидратированных оксонитратов хРЬ(ХО3)2 уРЬО х х гН2О. В лаборатории С.н. получают растворением РЬ, РЬО или РЬСОл в НХО3 или электролизом свинцовых анодов в р-ре ХаХО5, в иром-сти-растворением гранул РЬ в слабой НХО3. С.н, ограниченно применяют для получения др. соед. свинца; компонент пнротехн.
составов. Известны алкнл- и арилпроизводные нитрата РЬ(19) состава (С2Н,)3РЪХО3, (СсН5)гРЬ(ХО3), н т.п. С.н. токсичен) ПДК 0,01 мг(мл П Ы Чукурм. СВИНЦА ОКСЙДЫ. В системе РЬ вЂ” О существуют окспды: РЬО2, РЬзОс, РЬО, РЪ30, РЬ„О,7 и РЬ,«О,а, Области их существования приведены на рис. 1, св-ва-в таблице. С.о., кроме РЬО, при нагр. в вакууме разлагаются до РЬО с выделением О,. ЗО4 СВИНЦА 4,0 З,О 2,0 ьа 10 0,0 У,О 900 !900 900 809 700 990 «о — а- "Рь свойсгпа оксцдон свнпць а-РЬО . О-РЬО а-РЬ70„13-РЬзО а-РЬОз Паказагсль Черный Чериый Черный Моноклвнная Моиотпнизя Мопоклввваз Черный Ромбвч. жеагы0 Ромбвч. Крат й Теграгов. Корачаеаый Таграгои. Красный Теграгои.
Цкез Сивгоная Парамегрм злемеигариой лчей- Ь. с . Числа фармульиьи свалив з ачейке Прост ренате. группа Т-ра фазового л»наркомана . Плати, гусм', С, Дн)»мань К) Ь)га „, спи!Моль бааз, Дну»моль К! . Ширива залраневвой зовы, за Подеавзтсгь злак«рован, смй»иа) . Ромбнч. 0,778 1,'О98 1,!48 0,7006 0,5632 О,зне 0,7735 1,0836 3,!505 0,4986 0,5965 о,'мм 0,88129 0,6566! 0,9! 152 О,'8ММ 0,65646 0,5482 0,4497 0,589! 0,396 о,юо 0,4959 о,змб 2 Рак!тат 9,35 61,0 -276,0 71,92 г РбзутЬс 8,92 !46,7 -7Ю 2! »,3 2,! 4 Рбст 887а 9,63 ол 2,7 2 Р47 ат бз -590' 9,40 46,4! -2!В,б 67,84 хо Щ05 !07,7 — 491,7 151,9 9,55 0,6-3 О 5-50 ' т-ра полиморфиаго презраиеиал ам О.
' т-ра нлаалаааа. ' эигальлия лолиморфвого гфиннпеюи. 600 599 Оксид РЬО существует в двух модификациях: низкотемпсратурной — и-РЬО (минерал глет) и высокотемпературной — б-РЬО (минерал масснкот). Их составы могут отклоняться от стехиометрнческих, границы областей гомогенно- -1,О Т,О 900 700 900 ПОО Ргт.
3, Диаграмма даьлевве Оз-г-ра систмы РЬ-О,. стн показаны на рнс. 2. Полиморфный переход () — и протекает медленнее, чем и — б, поэтому б-РЬО может существовать при комнатной т-ре в метастабильном состоянии, но прн растирании переходит в и-РЬО. Испаряется РЬО конгруэнтно, в осн. в вице РЬ2О, и РЬеО, ур-яие температурной зависимости давления пара над твердым б-РЬО: 1Ор (Па) = Риа. 2. Диаграмма Т-«,оксида РЬО; «г и «о- соааз. коиаенгратиюбыгка РЬ в Оз, з мол, лали; !.„!.«-Расплаа.
= 13,71 — 13,86. 103/Т(887 — 1151 К). Обладает полупроводни- ковыми св-вами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный илн дырочный тип проводимости, р резко падает при освещении. На воздухе при 540'С РЬО окисляется до РЬ,О, при 330'С-до РЬ»2О,9, прн 370'С-до РЬ,20,7, а в среде Н- или СО восстанавливается до металла.
Р-римость (% пс массе) в воде при 20'С: а-РЬО-0,6 1О 5, б-РЬΠ— 1,2 10 ' Хорошо раста. в НЫО и р-ре НС!О, хуже — в соляиов и серной к-тах из-за образования плохо р-римых РЬСЧ и РЫО„. Раста, в р-рах щелочей, образуя гндроксоплюмбаты(1П, напр, Ыаз[РЦОН)4). Получают РЬО кййячением РЦОН)2 в р-ре ЫаОН, причем при большом избытке щелочи получают п-РЬО, а прв меныпем — б-РЬО. При длит.
кшшчении происходит перехох б а. б-РЬО получают: термнч. разложением РЬСО, нлй РЬ(НОз)„окислением расплава РЬ (650 — 700 С) в по~оке 03 или воздуха, окислением паров свинецорг. соединений (тм получают даиб. чистый продукт), РЬО прнменягот в пронине сурика, др. соединений РЬ, свинцовых стекол (хрустам флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовлении олиф. Его используют в качестве фоточуиствит. материала в видиконах. Ортоплюмбат(1Ч) свинца(П) (свшщовый сурик» РЬзОе суп!ествует в двух моднфикашшх: низкотемпературной и и высокотемпературной б; на воздухе выше 570-С разлагается до РЬО; ур-ние температурной зависимости давлбния разложения 183702 (Па) = 15,0 — 8,70 10')Т. В воле б-РЬ3О плохо раста., хорошо раста. в расплавл.
ЫаЫО р-ре НС1О; при растворении в НЫО3 образуется РЬО2 и лр соединения. Получают ))-РЬ30 прокаливанием мелкоднсперсного порошка б-РЬО при 500'С в потоке воздухи. Применяют как пигмент для антнкоррознонных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах. Днокснд РЬО существует в двух модификациях; и-РЬО2 разлагается на воздухе при нагр. по схеме: 200'С 350'С 380'С 570'С РЬО2 -ь РЪ,2О,е -ь РЬ»зО»7 -ь РЬЗОа — г РЬО РЬО, практически не раста. в воде, раств. в р-рах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(1Ч), напр ыаз[Рь(ОИ) 3; при сплавлеини с основными оксццамн образует плюм аты тита Ыа РЬО,,; сильный окислитель: прв нагр, с Н280 реагирует с выделением Оз, а с соляной — Сгпри растйранни с 8 или красным Р воспламениется. Поэччают РЬО, окислением РЬ(ОСООСН3), хлорной известью электрохим.
окислением солей РЬ(П), разложением РЬЗО, ° НХОз. Используют РЬО, в свинцовых аккумуляторах и кид окислйтсль (напр., как компонент головок спичек). Др. оксиды-РЬ,О, (сесквиокснд), РЬ„Ом, РЬ„О,9 па хим, св-вам близки к РЬЗО4. Оконцы РЬ»2О»7 н РЬ»2Ог получают термич. разложенйем РЬО на воздухе или окислением свежеприготовленного РЬО, а РЬ,О,-гндротср.
мальным разложением РЬО, в р-ре МаОН йри 250'С илв окислением РЬО при 600'С и давленни О, 0,4 ГПа. Лм»д извозчиков В. А., Твмофеее О. А., Фотоороводывде оканлы сзннпа в втектронте, Л., 1979, с. 7-15; Коетувепко П.В., Хараф Я.Л, Этектровнак нромыпысвносгьз, 1981, в.
7-6, с. 69-75; Кулаков и, С., термодквамнка оковка!, м., 1966, с. 115-25. Л.л. Карпя, Л.В. коему»енл . СВИНЦА СТУЛАВЫ, сплавы на основе свинца. Осн. легирующие элементы — Ял, БЬ, Сп, В1, Н8, Характеризуются низкой т-рой плавления (48-320 'С), невысокими мех. прочностью и твердостью, Высокой пластичностью, коррозионной стойкосп,ю в разбавл. р-рах к-т, в среде НзБ, БО2, БОз или С!, (при т-рах 100'С); имеют хорошие литеййые св-ва, хорошо смачивают обычное и оцинкованное Ее, Ы1, сплавы Ре и Сп. Мн. металлы образуют с РЬ эвтектнку, нек-рые металлы (гл.
обр. щелочные и щел.-зем.) — устойчивые интерметаллич. соед.-плюмбнды (напра ЫазРЬ, М82РЬ, 1.а РЬ), тяжелые металлы-легкоплавкие эвтектики (напр., РЬ-ВЬ РЬ-СО, РЬ вЂ” Бп); твердые р-ры с легирующими металлами образуются редко. Получают С.с. сплавлением исходных металлов или их лигатур (при введении тугоплавких легнрующнх элементов), а также восстановлением расплава СаС12 лигатурой РЬ вЂ” Ыа.
С.с. изготовляют в виде чушек, пластин, прутков, трубок, проволоки и ленты. Большинство С.с. хорошо обрабатывается давлением (прокаткой, ковкой, прессованием) и резанием. Полразделяются на обрабатываемые н не обрабатываемые давлением. К обрабатываемым давлением относят низколегированные С.с., содержащие один нз элементов — Бп (до 2о а), БЬ (ло 0,55га), СО (до 0,25е а) или Сп и Ге (до 0,06' каждого). Используют такие С.с. для изготовления оболочек злектрич., телефонных и др. кабелей; в последвне годы их заменяют более дешевыми А1 и полиэтиленом. Нс обрабатываемые давлением Сх. по назначению делят на антифрикцнонные (баббиты), пшографскне, припои и легкоплавкие. Баббиты-С.со легированные Бп, БЬ, Сп, Са, Ыа и др. элементами (от 15 — 17Уа и менее).
По т-ре плавления (240 — 320'С), твердости (НВ 22 — 32), коэф. трения со смазкой (а 0,004 — 0,007) они близки к оловянным баббитам (см. Олова сплавы), уступая им в 1,5 раза по теплопроводности и в -1,5 — 2 раза по сопротивлению износу. Струк~ура баббитов содержит твердую (соел. БлБЬ, Спабпз, РЬзСа и др,) и мягкую (твердый р-р на основе РЬ) составтбгющие. Первая обеспечивает низкий козф. трения, вторая — хорошую прнрабатываемость в местах трения.
Такие С.с.-дюпыфрикИиоылые материалы, применяются в машиностроении в узлах трения малой и средней нагруженности, на городском л железнодорожном транспорте, заменяя дорогие и дефицитные оловянные баббиты. Типографские С.с., известные более 500дет, содержат до 20-23Уа БЬ, 5 — 7По Бп, 1 — 4,5 Аз и 1' Сп. Отличаются высокой жидкотекучесгью и малой усадкой при кристаллизации, твердостью (НВ 17-28), постоянным составом после многократной переплавки; устойчивы против коррозии в контакте с красками и смывающюаи р-рамн.
Применяют их лля отливки шрифтов ручного и машинного набора, пробельного материала, линеек и стереотипов. Припои на основе С.с. содержат Бп, Сг), В1, А8, 1п и Р (от 1,3 — 1,7 до 49 — 51а ), ымеют низкие т-ры плавленив (от 90 †1'С с Бп, Ст), В1 н до 220-310'С с Бл, Ай, Ьт и Р). Применяют при ёизкотемпературиой пайке Ре, сталей, Ы1, Сп и ее сплавов. Места спайки с Сп н сплавами Сы-Ъз имеют низкую коррозиониую стойкость во влажной атмосфере и при наличии конденсата используются только с лакокрасочными защитными покрыпшми; места спайки с припоями, содержащими 1и и Р, в защите от коррозии не нуждаются.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
