Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 208
Текст из файла (страница 208)
добывают из прир. залежей (натриевая С.-наиб. распространена, каляйная С.), образовавшихся при разложении орг. в-в в результате жизнедеятельности нитрифицирующих микроорганизмов, и получают хим. путем (см, Аммония нитрат, Бария ниптрщп, Калия нитрапя, Калыуия нитрат, Натрия нитрат, Нитраты неорганические). С. применяют как удобрения (см Азотные удобрения), для приготовления пнротехн, составов (КХО„Ва(ХОх)1, черного пороха (КХОл), в произ-ве ВВ (ХН4ХО,) и др. Лмп.: Упаледякп т. П., Словарь-справотщщ по удобр«щмм, М., 1922; Артющпп А. М., Дерпавпп Л.М., Кратепя справа»влк по удобрепяям, 2 пхп, М., 1984, ° 42. См. такпе лвт прл статьях об отдельных пвтратах. СЕМИДИНОВАН ПЕРЕГРУППИРОВКА, см.
Бензидинавая пгрегр! ппирабка. СЕМИКАРБАЗЙД (карбамоилгидразин, гнлразид карбаминовой к-ты, аминомочевина) Н ХХНС(О)ХН,, мол. м. 75,05; бесцв, кристаллы; т. пл. 96 С1 раста. в воде, этаноле. С. относительно неустойчив; на воздухе окисляется,при нпгр. и длит. хранении разлагается, давая в осн. гидразнн и днамнд 1,2-гцдразннкарбоновой к-ты Н,ХСОХНХНСОХН . Используют С.
в виде гидрохлорида, т. пл. 175 — 177 С (с разл.); раста. в воде. По хим. св-вам напоминает гидраунн. С.— однокислотное основание (более слабое, чем гидразин); с к-тами образует хорошо кристаллизующиеся соли; с альдегндами н кето- нами -сгмикарбазаны; легко ацнлнруется; обладает восстановит. способностью (напр., уже на холоду восстанавливает реактив Фелинга). При окислении С, иодом или гипогазогеннтами выделяется Х„что используют для его ко- 621 СЕМИКАРБАЗОНЫ 315 личеств. определения.
Конденсация С. с бнфунхцнои. орг. соединениями приводит к гетероциклам ряда пиразола, триазола и трназина: КС(0)СНтС(0)к Х Х СОХН8 к~ ~-Н С. КС(0)С(0)К' Кбл *Он с. Получают С. конденсацией гидразина с КОСМ нли мочевнной; омылением аминогуанидина; восстановлением иитромочевины. Применяют С. для идентификации и выделения альдегидов и кетонов (в т. ч. нек-рых гормонов и эфирных масел), для синтеза гетероциклич. соединений. Лвщс Сьепбяпу о! са«Ьоп союроппбе, в1, Ьу Н Н.
Кобе(». 1, рт В, Авиа, 195"' Сопбепии сбсппса1 жеяопату, еб, Ьу О. Ноыеу, 1б еб, Ы.У„1981, р. 914. Сьь такпю лпт. пра ст Г мекербоаовм. Г.И. Доотд. СЕМИКАРБАЗОНЫ, саед. общей ф-лы КК'С= =ХХНСОХНК", где К вЂ” К" = Н,АП1,Аг, аралкил. С.-твердые, хорошо кристаллизующиеся в-ва, как правило, с четкими т-рами плавления; практически ие раста.
в воде, раств. в низших спартах, хорошо — в полярных орг. р-рнтелях, водных р-рах минер. к-т. При нагр. с к-тами С. разлагаются, легко гидрируются по связи С=Х, при нагр, в присут. щелочей или алкоголятов щелочных металлов образуют углеводороды: Н,Н 0 + ККСО+ Н8ХХНСОХНКе ККС-ХХНСОХНК ККЬНХНХНСОХНК' КК~-ХХН8-Х ККСН8 Получают С. действием гндрохлорида семикарбазида или его производных на альдегиды или кетоны в присут.
ацетата Ха в водной (для водорастворимых саед.) нли водно-спиртовой среде. Образование С. катализируется к-тами и является обратимым (кислотный гидролиз используют для регенерирования карбонильных соединений из С.). Аналогично протекает р-шш с замещенньщеи семикарбазидами. Тиосемикарбаэнд дает тиосемшшрбаэоны. Активность карбоннльных саед, при получении С. уменьшается в ряду: СН8СНО (СН,),ССНО СН,СОСН, ~свнбсно о о (СН8)8ССОСН8 ь'О ЯСНО Это свидетельствует о влиянии на скорость р-ции как полярных, так и стерич. факторов, Скорость гидролиза С. изменяется в др. последовательности, что дает возможность путем быстрой обработки смеси карбоиильных саед.
семикарбазидом выделять С. наиб. активного карбонильного саед» а при длит. процессе — Со более устойчивый к гидрол иву. Роль катализатора (к-ты НВ) при получении С. сводится к образованию комплекса ф-лы 1, к-рый и является ахтив- 622 2 — «2 3С-СНС(К)-ММНСОМНК О) Кес сне с(К)-ММНСОМНК (2) 1 е МНМНСОМНК к с снсок г кр м СОМНК (В) аЛ 0 (4) КСОСН СООК р) г К-и — 7 ~М 1 СОМНК (5) Обметя еаеатба б23 624 316 СЕМИХИНОНЫ ным субстратом (поэтому сильные к-ты не эффективны как катализаторы).
При взаимод. этого комплекса со сноб. семикарбазидом, частично образующимся в результате р-ции его гидрохлорида с ацетатом Ха, получают соединения ф-лы П; последние легко теряют воду, превращаясь в Сэ Н,НННСОННИЯ акса кеса,. 1 кк'СЯН В кМН,МНСОМНК" -НВ ККС.Он 'МНМНСОМНК" -Н,Π— «ККС ММНСОМНКе 11 Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимол, пергалогенкарбоиильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед.
ф-лы 11 не дегндратируются в условиях р-цин. п,В-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние ! ), семнкарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). ()-Галоген- и п-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные ()-кетокислот — пиразолоны (5): К хсн,сн,сок — „у- ~ Х Н а! Мня 111 сомнк' С.
используют в аналит, и препаративной химии для идентификации н выделения в чистом виде альдегидов и кетоиов, а также в качестве лек, препаратов. Семикарбазон 5-нитрофурфурола (фурацилин) — антнсептик, тиосемикарбазон и-ацетамидобензалвдегида (тибон)-противотуберкулезное ср-во. Лом Грииштеия В и, елакл АН СССРв, 1962, т 147Д№ 5, а 1083-85, коган Е Е Адтапсед агбашс сьеяпзггу, 1956, р 660, СЬепямгу о1 сагЬап сошровпдьв! ьуе нодд,ч 1,ргА Агат!,195!,р 52гь53б,ч 1,ргВ,А пз1,195л р 9№ ГИ Дрозд СЕМИХИНОНЫ, аннан-радикальные продукты одноэлектронного восстановления хинонов или окисления гидрохннонов в щелочной среде. Наиб.
известен и.бензосемпхинон (ф-ла 1). Относит. устойчивость С. обусловлена тем, что неспаренный электрон делокализован по сн снз системе л-связей, причем спнновая плотность сосредоточена гл. СН, сн обр. на атомах О. С., имеющие структурные особенност)Ь спо- 0 О собствующие их стабилизации, Н достаточно устойчивы в щелочной среде, напр. семидурохинон (П). С.
интенсивно окрашены, парамагнитны. Обнаруживают нх с помощью спектроскопии ЭПР, полярографии и др. методов. В кислой среде С присосдиниют протон с образованием гндроксифеноксильных радикалов, днспропорцнонируюших в мол. комплекс бензохинона и гндрохинона — хингидрон: Димеризация С. приводит к образованию пероксидных соединений. Способность С. терять и приобретать электрон позволяет использовать их в качестве окнслит -восстановит. систем, служащих посредниками в передаче электрона. Ллш Несмеявав А Н, Несмеявов Н А, Начато оргапп соков хами», кя 2, М, 1970, с 163-64, Эфрос Л С, Горстка М В Хами» я ехвологая промеичто'шмх пролэкше, Л, !980, а 459-63, О з)гая оргаяическая химия, пер о англ, т 2, М, 1982, с 830-4'г С и Длдевка СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ (сенсибплизация спектральная) (от лат бепыб !ш — чувствятельный), расширение спектральной области светочувствнте.тьности фотографнч.
галогеносеребряных материалов под действием красителей. Несенсибилизнр. фотоматериалы имеют собств, чувствительность к излучению с Л < 520 нм и не поглощают свет в более длипповолновой области спекгра При введении красителей-сенсибилизаторов фотографич. слой приобрета- Спектрыъпая сшточувствите. ьассть фотографвч материалов !» относит еав- пвпах) о-весевсябплизировагпгмх, б-ортахраматаческях, е-июартохрамат« чешшх, г-взохрамгтяческчх, д-вавхромапшеских, е-изопавкроматпчсских, ис-впфрахрзматвчсски» ет чувствительность к лучам в зелено-желтой, оранжево- красной или ИК области спектра. В зависимости от области сенсибнлнзации и раснределеиия спектральной светочувствительности Б фотографич.
материалы подразделяют на ортохроматич., изоортохроматич., изохроматич.. панхроматич., изопанхроматич. и инфрахроматич. (см. Рис.). Наиб. практич. применение дчя сепсибилизацни фотоматериалов находит интенсивно поглошающие свет мети- новые красюлвли, гл. обр, цнаниновые общей ф-лы: ! ! Х и У вЂ” О, Б, Бе, !«(К, С=С, С(К), и др., К и К' — углеводородные раликалы, К" и Ко'-разл.заместители, и = 0-7, Е-кнслотньгй остаток, Оси.
сеисибилизаторыгпроизводные бензотиазола и нафтотиазола (т. наз. тиацнанины), беизооксазола (оксашшнины), бензоселеназола (селенацианины), бензоимгщазола (имидацианвны) и хинолина (хиноцнанины!. Простейший представитель эффективных цианиновых красителей — тиакарбоцнанвн (в ф-ле Х= 8'= Б, К = К' = С,Н,, и = 1). При адсорбции цианйнов на АБНа! наблюдается батохромное смещение полосы поглощения на 10-80 нм относительно поглощения в спиртовых р-рах.
Удлинеуше цепи (и) на одну виняленовую группу, как правило, привозит к смещению максимума поглощенна на 100 нм в сторону более длинных волн, хак, напр., в случае тивцпанпповых красителей (см. табл, ). максимумы поглошкння н скнснвилплцупу тийцивнипов Кол.во апвиле- ' 1ахсвмум, вм новях тру деон, и погловюма пря севснбвлив р.ре С,Н,ОН о ййц»1 Красители 450 920 100 810 940 ЮЗ0 1150 Тиапнаняв Тиааарбопиаиин Тнелммрбоднаиви Тиатрвхарбоияаннн Тнатраварбодпании Тиапмпааарбопиавнн Тнагсх сава рб опиамш -о! у«5 1!00 Кр + lгу -«Кр Кр+ (АБНа11-«Кр'+ ьАБНа!) ГАБНаЦ ' + АБ' — [АБНа12АБо) С.
о. прямого позитивного фотоматериала (в его классич. варианте) заключается в фотоокисленин возбужденным 625 Нек-рые красители адсорбируются ла АБНа! в виде полимолекулярных структур — агрегатов. Характер агрегацнн зависит от состава и формы микрохрпсталлов АБНа!, концентрации ионов АБ, величины РН, наличия ПАВ. Агрегаты различаются кол-вом молекул красителей и их взаимным расположением (углом упаковки), что проявляется в смещении полос поглощения и сенсибнлнзалии по отношению к основной (молекулярной) полосе поглощения красителя.
В основе С. о. лежит окислит.-восстановит, р-ция между фотовозбуждепным красителем (Кр») и АБНа1. Для негативного фотоматериала она сводится к поглощению кванта света ()гу) красителем (Кр), адсорбировапным на АБНа!, и переносу электронов от Кр" на АБНа! с послед. образованием центров скрытого фотографнч.
изображения (сул. Проявление Фотографического гегвбраженггя, Фотография черно-белая). Схематически процесс можно представить в виде: СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ 317 красителем серебряных центров вуали, предварительно созданных засвечпванием нли хцм. восстановлением АБНа1. Электроны от Кр» при агом необратимо захватываются электроноакцепторными саед. А, содержащимися в эмульсии, а катион-радикалы красителя Кр' окислиот серебряные центры по схеме: Кр* + А -«Кр+' + А Кр+ '+ ~АБНа((АБ 1 Кр + ) АБНа!)АБ+) Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилнзированных красителями, м. б.
повышена т. наз. методами супер- и гиперсенсибилизацви. Под суперсенсибнлизацией понимают повышение Б, путем дополнит. введения в фотографич. эмульсию орг. в-в — супярсепсибилизаторов (нли активаторов), напр. тех же циаииновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сеисибилизатора. Гиперсенсибилизацпи, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. слои; наиб. распространены: обработка слоев р-ром )х!На или р-рами солей Ай, прогревание либо вакуумированне фотографич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
