Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 219
Текст из файла (страница 219)
получают также взаимод. древесного угля и паров Б при 750 — 1000'С; по одному способу уголь загружают на дно реторты из нержавеющей стали, жидкая Б поступает из плавильного чана, по электротермич. методу уголь помещают между электродами. Выделяют С. дистилляпкей. Применяют для получения ксантогекатов целлюлозы в произ-ве вискозы, дитиокарбоновых к-т (напр., н,о СН, М81 + СБ, — а СН, СББН), для иром.
синтеза СС1„, как Р-Рггтсзно ЗКСтРаГЕНт, ВУЛКаНИЗУЮЩнй аГЕНт ЛЛЯ КаУЧУКа. С. токскчен, поражает нервную н сердечко-сосудистую системы; ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг!мз, в атм. 654 ззг сиы свойства гьлогкнидов сн ы Показатель Згнм ьглп з,с!, зсй ц т. ц.с Т.кна, ю ~„', 'с Плотя, г/см Вмьь — 121 -зз 903 на!91 ( — 73 'с) тояз — 770 289,94 г,!з Вгець -~зз 15 я раы. Бмнв. — ы — 19,1 !12) 1,ы! (-80 с) !ог,з! †!Оэз 3!9,зз 826 Бмцв.
-52,7 29 с раза 2,08 (о с! -2!35 319,0 о к<сев - м4,6 — !0,6 1,5 (-!еа с) 63,14 -385 292,з Весла -ео 137,1 к рмл. !,678 !25 чс) 1244 — 58,2 222,0 3,53 Крмаыя -78 ! 421 (15 'с) юг я — кчя 2,635 С;, дя/(мазь К) ан5, «дя)моль з)ю~ дя((мюь К) П !огне. 66,27 — зяч 299я — 15,! 247 655 656 воздухе 0,005 мг!мз. Пожароопасен, т. всп. — 30'С. КПВ 1,25 — 50% по объему.
Хранят С. нод слоем воды. и.ж оа СЕРЫ ГАЛОГЕНИДЫ„газы либо легколетучие жидкости с резким запахом (см. табл.). Все фторнлы, кроме серы гексафшорида, легко гидролизуются водой и ее парами. Осн. метод их получения-взаимод. Г, с жидкой или парообразной Б, реже-с суспензией или р-рами Б в инертных р-рителях с послед. разделением смеси.
Тетрафто.рид БГ, устойчив до 700 С, выше 300'С окисляется О, до БОГ„в присут. катализаторов с Г, дает БГь; расгв. в жидком НГ и бензоле; получают взаимод. Г, с хлоридами Б в присут. каталюаторов, а также смеси С(, и НГ с Б или ее хлоридами. Дитиодекафторид Б,Г, при нагр. разлагается до БГх и БГе. Дитиодифторид БзГз существует в виде двух юомеров: ГББГ и ББГ,; при нагр. разлагается до БГ, и Б; получают взаимод. фторидов металлов с Б или хлоридами Б. Хлоропентафторид БС1Гз при 200 — 300'С разлагается с выделением БГа и С!,; получают взаимад.
хлоридов Б с НГ, гидрофторнцамй орг. оснований, р-цией БГч с С!3. Дйтиодихлорид С1ББС1: иром. продукт зеленовато- желтоватого цвета, бывает также желтого цвета (с примесью Б) и красного (с примесью БС1з); ок. 137'С разлагается на Б и С1,; водой гидролизуется до БО„Н,Б, НС1, взаимод. к-рых приводит к образованию Б и политйоновых к-т; раста. до 66% по массе Б, хорошо раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, СБ; с оксидами и сульфидами ми, металлов образует хлориды и Б, с сульфатами — БО, С!„ хлориды металлов, Б, с БЬС1„НБС!з и др. — аддукты; йолучают взаимод. Б с С1, при 130'С (очйшают перегонкой), как побочный продукт при произ-ве СНС1„промежут. продукт в ирою-ве нек-рых инсектипидов. Б, С1з-первый член ряда дихлорсульфанов Б„С!, (л достигает 100) при л = 3-8 Б„С1з — оранжевые масляйистые жидкости; АН"„, кДж/моль: — 51,9 (л = 3), — 42,7 (4), — 36,8 (5), — 29,3 (6), -22,2(7), — 14,7 (8); цчотн., г/см'.
1,7441 (л = 3), 1,7774 (4), 1,8018 (5), 1,8219 (6), 1,84 (7), 1,85 (8); получают Б„С1, при нагр. Бз С1з в токе Нз либо БзС1, с Н, Б и (нли) Н Б„. При действии С1, на Б,С1, йолучают дихлорид БС1„ а при дальнейшем хлорйровании — тетрахлорид БС14— бесцв. или бледно-желтые кристаллы при — 35'С, т. пл. — 31'С; ок. — 15'С разлагается; АН", -56,1 кДж!моль; водой гидролизуется до БО, и НС1.
Дитиодибромид Б, Вг разлагается ок. 90'С; и'о 2,6283; получают при нагр. Б с Вгз; гидролизуется водой. Получены также малоустойчивые дибромсульфаны Б„Вг,. Применяют БГч для селективного замещения карбоиильнага О на Г„для полученгш БГ; Б С1,-вулканизуюший агент, его используют для синтеза хяоридов, в произ-ве инсектицидов; Б, С1, и БС1е-применяют для хлорирования, в ирою-ве добавок к высокоустоутчивым смазочным маслам, БС1, — для получения БГ,.
С.г. токсичны, поражают слизистые оболочки, дыхат. пути; ПДК 0,5 мг(м' (БРх, Б,Гга), 0,3 мг/м' (Б,С1,) в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м в атм. воздухе. См. также Сульфурияеалогелидм, Тионилгалогениды. жы одм. СЕРЫ ГЕКСАФТОРЙД БГы бесцв, газ; конфигурапия молекулы октаэдрическая, ллийа свюи 3 †0,1564 нм; т. пл.
— 50,8 'С, т. возг. — 63,9 'С; т-ры полиморфных переходов †2 и — 177'С, высокотемпературная кристаллич, модификация †кубическ (при — 80'С а = 0,5915 нм, пространств, группа ГглЗт); г„„„, 45,55*С, рм 3,65 МПа; при плавлении плоти. изменяется от 2,51 до ),35 г/смз; ур-ния температурной зависимости плоти. й = 0,735 + 1,805 х х 10 '(45,55 — г) + 02065(45,55 — !)"~ г!смз (45,55 > г > > — 40'С), давления пара 1йр(атм) = 4,824 — 995,~'Т (222,5 < < Т< 227 К); С~ 97,15 Дж/(моль К); АН,„22,8 кДж/моль (210 К), АН„'ы — 1219 кДж/молгп Бзэа 291,6 Дж/(моль К). Термическй устойчив да 700'С.
Не раста. в воде, этаноле, эфире, образует гидрат БГ„17Н О. Не взаимод. со щелочами и к-тами. Обладает низкой теплопроводностью, хорошими диэлектрич. св-вами, что в сочетании с низкои вязкостью, относит. высокой теплоемхостью, хим. инертностью и др. делает С. г. хорошим пламегасяшим в-вом. С.
г. способен поглощать излучение СОз-лазера. Получают С.г. взанмод. Г, с жидкой иля газообразной Б с послед. очисткой от примесей и конденсацией, а также р-цией Рз с БР„ в присут. катализатора, электрохим. фторированием соед. Б (напр., СОБ), термич. разложением БС1Г при 200 — 300'С. С, г.-газообразный диэлектрик, хладагент (техн. назв.-элегаз) в трансформаторах, газонаполненных кабелях, высоковольтной аппаратуре, ускорителях электронов; реагент для плазмохим. травления полупроводников; рабочее тело в газовых хим. лазерах; его используют в высокочувствит, течеискателях, для лазерохим, разлеления изотопов Б. ПДК в атм. воздухе 0,001 мг)мз. э.г. вм .
СЕРЫ ДИОКСЙД (сернистый газ, сернистый ангидрид) БОз, мол. м. 64,066; бесцв. газ с резким запахом; молекула имеет угловую форму, длина связи Б — О 0,1432 нм, угол ОБО 119,04', р 0,54 1О зэ Кл м; т, пл, — 75,46'С, т.кип. — 10,6'С. Для газа: плоти. 2,92655 г(л, С,' 39,8 Дж/(моль К), АНм -296,81 кДж/моль, Баэз 248,11 Дж/(моль К); 157,5 "С, р„„, 7,38 МПа, И 0,524 г(см . Легко сжижается в бесцв.
легкоподвижную жидкость, напр. при 25'С и давлении ок. 0,5 МПа. Для жидкого: плоти. 1,4619 г!смз ( — 10'С), С' 20,8 ДжДмоль К) в интервале 273 — 313 К (под давлением БО,), АН~,„24,92 кДж7моль (263 К); давление лара над жидким БО, 0,84 МПа (50'С), 0,325 МПа (20'С), 0,1 ( — 10,06 'С); АН„, 24,90 кДж/моль (263,09 К); а 13,8. Твердый С.д.— бесцв. кристаллы ромбич, сингонии; ур-иие температурной зависимости давления пара над твердым БОз !БР (мм Рт. ст.) = — 1850!Т+ 10,45 (161,6 < Т< < 197,2 К).
С. д. заметно диссоциирует лишь ок. 2800'С. Собств. диссоциация жидкого С.д. происходит по схеме; 2БО, зз БО'+ -ь БО' . Р-римость в воде (г в 100 г): 22,8 (О 'С), 11,5 (20'С), 2,1 (90'С). Водный р-р БО,-сернистая к-та Н,БО,: сильная лвухосновная к-та (при 18 С К, 1,54 !О рК,~ 1,31, Кз 1,02 !О ', рК,з 6,91), сушествуюшая только в р-ре. Соли Н,БО,— сульфиты и гидросульфиты (см.
Сульфзллы неорганические). Получен гидрат клатратного типа БОз.7Н, О. С.д. раста. тахже в этаноле, Н ЯОв, олеуме, СНэСООН. Жидкий ЯОз смешивается в любых соотношениях с БОз, СНС1з, СБз, днэтиловым эфиром, растворяет хлоридыРС1„АзС1, и мн. лр., 8ОС1„Вг„1„иодиды и роланиды металлов, не раста. 8.
Растворенные в жидком БОз соли лнссовиируют. С.д. может восстанавливатьса ло Б и производных Я(Щ и окислаться до саед. Б(ЪЧ). Сильные окнслители-О„ Н, О„НХО„окснды азота, р-ры хлоратов, перманганатов, хроматов окисляют 8О до Н,8О, и ее солей. Кислород окнсляет ЯОг при 440'С в присут. катализатора (УзО,) до БО; эта р-ция лежит в основе иром. способа получеийя БО, и затем Нз БО„. При высоких т-рах в присут. катализатора БО, восстанавливается водородом ло Н,Я, СО-до 8 с частйчным образованием татке СОЯ, С8,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
