Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 222
Текст из файла (страница 222)
структуры. По морфологич. структуре редкосшитые С.п. мало чем отличаются от линейных полимеров. Они образуют глобуРы, сферолиты, кристаллиты, фибриллы и др. структуры, характерные для линейных полимеров. Однако по мере увеличения концентрации узлов сетки все труднее образуются хорошо упакованные морфологнч. структуры с высокой степенью упорядоченности межузловых цепей, так что степень кристалличности и т-ра плавления падают. Для густосшнтых полимеров осн. структурным элементом является глобула. Уникальная способность С.п.
обратимо деформироваться в высокоэластнч. состоянии или набухать до очень больших (сотии и даже тысячи процентов) деформаций позволила на их основе создать разнообразные РТИ, шины, гидрогели, сорбенты н мембраны с регулируемым размером пор. С.п. ппгрохо применяют для создания лаков, клеев, герметиков, покрытий, пластмасс, связующих в компознц. материалах и т.п. Важной особенностью С.п. является то, что при их 1 ормированни сразу получают не материал, а юделия. дин нз недостатков С.п.-трудности вх вторичного использования. .7ынн Ириак В.
И., Розенберг Б. А., Бииколопан Н. С., Сетеатые полимеры, м., 1979; игеыепз Р.с., Ро17шсг сьепнгит. Тье вайс соасероа Ы т;Щмь 19З4. В.И. Иргксн, Б.Л. Розенберг. СЖИМАЕМОСТТз (объемная упругость), способность в-ва обратимо изменять свой объем под действием равномерного всестороннего давления. Характеризуется коэффндиентом С. О, определяемым как относит. юменение объема 1'(или плотности р) в-ва с изменением давления р: где дг)г и Лр — изменения 1' и р при изменении Р на Ар. Величину, обратную О, наз. Модулем объемной упругостии и.
Для твердых тел и = ЕС7 3 (36 — В), где  — модуль Юнга, 6 — модуль сдвига (см. А(ехаиическив свойства). Для идеального газа л = р при любой т-ре. В общем случае С. в-ва и, следовательно, значения О и л зависят от т-ры Т и давления р, причем, как правило, б уменьшается с ростом Р и увеличивается с повьппеннем Т. На практике для характеристики С. часто пользуются относит. плотностью б = р7ро, где ро-плотносгь в-ва при нормальных условиях (273К, 98 кПа), Величины О, получаемые при изотермич, сжатии, обычно превьппают значения, полученные в условиях адиабатнч. сжатия (для твердых тел прн нормальной т-ре на песк.
%). С, оценивают из уравнений состояния, выражающих взаимосвязь давления р, объема Р н т-ры Т, н определяют либо непосредственно по изменению (г при всестороннем сжатии, либо косвенно-по давным о скорости распространения утгругих волн в в-ве или из измерений параметра кристаллич, решетки под действием всестороннего давления. С. однородного и нзотропного твердого тела, подвер- 663 гаемого всестороннему равномерному сжатиго, можно определить посредством измерения его линейной деформации, т.е. линейной С., свюанной с коэф, объемной С. соотношением: -~ — ) =-б, где У линейный размер тела.
Линейная Ь гуР 3 С. анизотропвых в-в различается по направлениям (вплоть до давлений в десятки ГПа), причем С. по направлениям, характеризуемым слабым межатомным взаимод., может значительно превосходить С. по направлениям, вдоль к-рых в кристаллич. решетке имеет место сильное взаимодействие. В общем случае С. есть симметричный тензор. При записи ур-ний состояния часто используют величину Л = РНЯТ, наз. фактором сжимаемости; критической С. наз. величину Е„, получаемую при использовании критич. параметров Р , )гкы Та, (Я-газовая постоянная).
С, большийства звердзах тел при давлениях порядка 1О ГПа характеризуется значением б ж 15 — 20%, в то время как для щелочных металлов в тех же условиях б ж 40%, а для большинства др. металлов б яи б- 15%. С. жидкостей при давлениях до примерно 1 ГПа описывается с удовлетворит.
точностью ур-нием Тзйта: )о — Р Вч-Р = С!п 1о В+ Ро где Ро и )г-объемы при давлениях р и Р соотв., В н С-эмпирнчз постоянные, причем В зависйт от т-ры, а С практически не зависит ни от т-ры, ни от давления. С ростом давлеиик С. жидкостей вначале довольно резко уменьшается, а затем изменяется крайне незначительно. Так, коэф. б уменьшается в интервалах давлений О,б — 1,2 ГПа и 0,1-100 МПа приблизительно вдвое; при давлении порзщка 1,5 ГПа он составляет 5-10% от исходной величины.
В области давлений 30-40 ГПЬ модули С. жидкостей близки к значениям, типичным для твердых тел. С, газов с ростом давлении остается весьма значительной вплоть до давления ок, О,1 ГПа, по мере приближения плотности сжимаемого газа к плотности жидкости коэф. (7 приближается к значениям, характерным для С. жидкости, Знание С. в-ва позволяет судить о зависимости физ. св-в от межатомных (межмолекулярных) расстояний. Даиаые по С. используют в расчетах хвм.
равновесий р-ций в смесях газов, системах газ-жндкость и газ-твердое тело. С. в-в важна в исследованию работы тепловых машин, эффектов, наблюдаемых при движении твердых тел с большими скоростями в газах и жидкостях„ при взрыве и т.п, Лнмс Гоаикбергм.р., Химиеесксе рааноаасне и скорость рыклин лри аысоюы дааленнак, 3 нзд., М., 1969; Попона С.В., Беиделиаяин.А„ Высоане даалеааа, Мз 1974; Ци клас Д.
С., Плотные газы, М., 1977. 4.4. Оесяннаы . СИ, то же что Междуяародггая система единиц. СИГМАТРОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, некаталнзнруемое внутримолекулярное образование новой гз-свюн между ранее непосредственно несвязанными атомами н разрыв существующей о-связи; как правило, при этом происходит перемещение л.связи, Относятся к лврициддическим Реакциям. При С. п. общее число о- н л-связей остается неизменным. Порядок С. п, обозначается двумя числами в скобках (г',Я, причем новое положение о-связи отделено от первоначального г — 1 и) — 1 атомами. Напр., перегруппировку Коула (ур-нне 1) обозначают как (З,З)-С. п., бензидииовую перегруппировку (миграция от )з(-1 к С-5, ур-ние 2) — как [5,5)- С.п.
В случае миграции одной сг-связи используют обозна- (О Н Н ВВ В П В вЂ” с т а (4) 28 Хвмвч. авд., т, 4 ченне 1.3, напр.: перегруппировку (3) обозначают [1,3)-С. по а круговые миграцри,циклопропанового кольца (4) [1,5)- С. п. Топологнчески [1, Я-С.п. могут проходить супра- и антараповерхвостно (см. Вудаарда-Хофмана нра«ила); [б ЯС.п.-супра — супра-, супра — ангара- и ангара — ангара-поверхностью. Возможность протекания [!,Д-С.
л. (при т,у' М 1) м. б. оденена по устойчивости переходного состояния: необходимо, чтобы 1+3 = 4»+ 2 (н — целое число). При малых величинах 1 и 3 в силу пространств. напрюкеынй в переходном состояняи антара-ангара- и супра-ангара- С.п. не наблюдаются. Возможны более сложные С.и., в к-рых осуществляется мономолекулярыый одностадыйный переход песк.
щсвязей между реакц. центрами,-я. ыаз. политропные реакдыы (в случае миграции двух о-связей — диотропные реакции), напр.: В зт(сйв)8 (сэз)аз й с-Я (сн,)з! 'зт(сн,), Известны также р-ции, в к-рых изменяется коордннац. число (гапто, т1) мигрирующего центра (т. наз. гав тот ропные реакции). Такие р-ции протекают через образование промежут. структур с повыш. шелом т1, напр„ Распространенный тип гаптотропных р-ций — миграция метазлоорг, групп над плоскостью полиядерных циклич.
полиенов. Терман «С. и.» введен Р. Вудвордом и Р. Хофманом в !965, термин «диотропные р-ции» вЂ” М. Ритцем в 1973, термин «гаптотропные р-цнн»-Р. Хофмаиом в 197З. лама вудворд Р., хоффмав Р., соармтаатс орбдтатьвоя саимстрав, оср, с англ., М., тртт; днааарвст т., Старр Р., оргаавассаас рсаадаа в орБитальная саин«трав, оср. с авга., М., тртб', Маваав В.Ы., Свивав Б.
Я., Мвваав Р. М., Каавтовав авива оотавасссааа сосдввсава. Мсаавааин рсаааав, М., трзб; Зрааюст С. Ыт., аоьсш. Кота, 1876, ч. 76, НЬ 2, р. тзт-этт. М. Е. К»савой. СИГНАЛИЗАТОРЫ ГОРЮЧИХ ГАЗОВ, устройства, предназначенные для контроля за накоплением в воздухе помещений горючих газов и паров и образованием взрывоопасных сред. К С. г.г. относятся газаанализатнарьт, газосвгнализаторы н индикаторы, к-рые м.б. ручные, переносные и автоматические стационарные. По принципу действия бб5 СИГНАЛИЗАТОРЫ 337 различают термохим., термокоцдуктометричо оптин. и ионнзац. устройства.
Нанб. распространены термохимические сыгнализаторы, действие к-рых основано на каталитич. окислении горючих примесей в воздухе в спец. камере, включенной в цепь измерит. моста. Важные достоинства такют- устройств-возможность их градуировхв в % ниж. ковцентрад. предела воспламенения (НКПВ; см.
Воспламенение «пожарном деле), т.е. непосредств. определения взрывоопасности анализируемой среды, и способность фвхсировать взрьтдоопасные кондентрации индивцдуальньтх в-в в суммы песк. горючих примесей. Пром-сть выпускает след. твпы свгнализаторов: переносные-для обнаружения скопления паров бензинов при концентрациях 0 — 30 и 0-150 г/ма, для индикацви довзрывных концентраций паров нефтепродуктов в воздухе, для контроля за накоплением горючих газов и паров р-рителей в диапазоне 5-50% НКПВ, для определения содержания горючих газов„паров и их смесей; стационарные-для сигнализации о достижеыии концентраций отдельных горючвх газов и паров, соответствующих 20% НКПВ, для непрерывного контроля за суммарным содержанием горючих в-в в воздухе закрытых помещений в диапазоне 5 — 50% НКПВ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
