Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 225
Текст из файла (страница 225)
Известны аналоги Са напр. содержащие вместо атомов О атомы Б илн группы Ын. Ы Большинство С. — бесцв. кристаллич, в-ва, раста. 1 т' в полярных орг. р-рителях, метокси- и зтоксипроюволные раста. в воде. Нек-рые С. (К = СН,, С Н,) полиморфны. Конфигурация С.— искаженная тритон. бипирамида, в к-рой центр.
атом Я смещен из плоскости экваториальных атомов О в сторону атома Ы на 0,015-0,053 нм. Мн. св-ва С. обусловлены наличием координац. связи Ы -е Я вЂ” К. Перенос электронной плотности с атома Ы на связь Я вЂ” К обусловливает высокий электронодонорный эффект силатраиильной группы, высокий дипольный момент ((16,9-23,3) 1О 'о Кл м], а также легкую поляризуемосгь связи Я вЂ” К. С.
более устойчивы к гидролизу, чем эфиры ортокремниевой к-ты. С к-тами Льюиса образуют комплексы состава 1: 1 или 1: 2 (Т(С14), не реагируют с СН3 1, галогениды Нй и ВЬ в 1-органилсилатранах расщеплягот связь Я вЂ” С, а НР, НС1 и ВЕ3 — связи 31 — О. Осй. методы получения С.— взаимод. триэтаиоламина с КЯХ (Х = На1, ОАКс и др.) или (КЯОН)„. С. ->ризиологически активны. Арилсилатраны (К = феннл, я-топил и др.) высокотоксичиы (ЛДэа 0,15 — 0,40 мг>кг; мыши, виутрибрюшинно); превосходят по токсичности синильную к-ту и стрихнин. Алкнл- и апкоксисилатраны-мало- токсичны илн практически безвредны. Наличие гетероатома в К, как правило, повышает токсичность С. Нек-рые С.
стимулируют рост и продуктивность растений, микроорганизмов, насекомых и животных; проявляют иммуностимулирующнй и протнвоопухолевый эффекты; интенсифицируют биосинтез белка и нухлеиновых к-т, рост волос и регенерацию соединит. и костной ткани; стабнлизируют клеточные мембраны; обладают нсйротропным, бактериостатич. и инсехтицидным действием.
Л г Воронков М. Г., дьяка» В. М., Сплатрппьь Иажжко., 1978, Чог п хат М. О., Пуп)аэ Ч. М., К>гргсаеаха 8. Ча е3. Огеэпамеж) Сьемл, 1982, ». Пз, № 1, р. 1-147; Чо гаа К от М. О. (е. ед тпм же, 1988, к 358 > 0 1-3, р. 39-55, М. Г. Лермжее. СИЛИКАГЕЛЬ, аморфные формы кремния диоксида— кремнезема, состоящие из коллоидных сферич, частиц размером от 10 до 100 нм и отличающиеся по степени гцдратации-от почти безводного кремнезема до пластичных студенистых масс с соотношением Нт О: ЯО2 < 100.
Представляет собой полупрозрачные или меловндные зерна белого илн желтоватого (из-за примесей) цвета; в высушенном состоянии хрупок; мало раста. и не набухает в воде и орг. р-рителях. Структура С. состоит из цепочечньгх трехмерных агрега-тов с силоксановой связью Я вЂ” Π— Я в точках контакта, образующихси в результате связывания дисперсных обособленных частш( в процохе получения С. при переходе зольгель. Структура С. построена из тетраэдров ЯО4. Предполагают, что С.
состоит из упорядоченных мшсрообластей, по-видимому, со структурой кристобалита. Пов.сть С. может быть полностью гидроксилирована-образована силанольными гругшами ЯОН, либо быть силоксановой, состоящей из атомов зислорода с незначит. долей изолированных или парных групп ЯОН. С. получают взанмод. снликата Ыа с к-той (Нз ЗО4, НС!, СОк). Процесс включает образование золя, застудиеванне и созревание геля, промывку я сушку.
Наиб. твердые и прочные С. получают из разб. р-ров при низких значениях рН и т-рах ниже комнатной. С. также выделяют из кони. волей коллошгиого кремнезема взаимод. щелочного снликата с солью аммония. Наиб. чистый С. может быть получен гидролизом соединений Я (ЯС14, ортокремниевых эфиров и др.). С. с заполненвьпеи водой порами, формирующийся в жидкой среде, представляет собой гндрогель (аквагель). Соотв. спиртовый гель наз. алкогель.
При удалении жидкой среды происходит сжатие структуры-образуется ксеро- гель. Высушивавие без усадки м. б, проведено, напр., 672 удалением жидкости из гелей в автоклаве прн нагр. выше критич. точки. Таким образом получают аэрогели. Близки к С. кремнеземные порошки. Онн состоят нз разделенных. агрегатов первичных коллондных часпщ и имеют высокий уд. объем пор. Наиб. тонкоднсперсные порошки кремнезема получают окислением нли гидролнзом паров ВВС!4 при высоких т-рах (торговые назв.— «кабоснлл в США, «аэросил» в Европе).
Для С. характерны большая величина пов-сти (5 — 800 м /г) и высокая порнстосгь, хорошая термостойкостйз не- значит. собств. каталитнч. активность, безвредность лля бнол. объектов. Пов-сть С. Можно модифицировать орг. н неорг. соединениями. С. применяют как наполнитель шинных резин («белая сажвз) взамен техн. углерода, как сорбент для осушки газов и жидкостей, в хроматографии, как носитель катализаторов (напри Рг, Ч О ), компонент орг. полимеров, смазок, косметич.препаратов и т.д.
Люл.г Дзисько В. А., Карваукол А.П., Тарасова Д. В., Фиыыо-зимиксскис оыгоаы сиитсза окисльы катализатороа, Ноаосиб., 1ртз; Айлср Р., Хами» крсмлазсма, иср. с алгл., т, 1-2, М., 1982. В. В. Сакаро . СИЛИКАТНЫЕ КРАСКИ, суспензни пигментов, наполнителей, отверднтелей и др. добавок в аодном р-ре снлнкатов щелочных металлов — стекле жидком. Способность жидкого стекла выступать в качестве пленкообразователя обусловлена поликонденсац. процессамн, протекающими в нем в прнсут. СО2 илл др. агентов н приводвцими к образованию трехмерньгх полимеров. Этн полимеры не раста. в воде, обладают высокой мех. прочностью, хорошей адгезией к бетону, штукатурке и др.
материалам. В процессе старения С.к. возможно выделение геля кремниевой к-ты. Для приготовления С. к. обычно используют жидкое калиевое стекло К О т811Оз лН,О, где и (кремнеземнстый модуль) > 3, и = 2 — 5, рбже — жидкие стекла с катионами )ь(а", 1д', )т)Н4 или его орг. производнымн. Вид стекла и состав композиции определяют кроющую способность и др. св-ва С. к., а также нх жизнеспособность — время, в течение к-рого С. к.
пригодны к употреблению. Для получения С.к. используют щелоче- и светостойкие пигменты н наполннтелн, чаще всего оксцлы 2л, Ре; А1 и Т(, гидроксиды и карбонаты этих металлов, металлич, порошки (Еп-пыль, А1-пудра н др.). По способности взаимод. с силикатом К различают неактивнъге и активные пигменты и наполнителн.
Неактивные пигменты-Т!Оз, Сгз Оз, ультрамарин, фталоцианнновый зеленый, фталоцианйновый голубой, сажа и дро неактивные .наполннтели — мел, слюда, тальк, аэроснл и др.," содержание их в композиции составляет 60 — 80'А по массе. Активные пигменты и наполнители вьшолшпот также роль отвердителя; нх введение повышает вязкость композиции и вызывает отвержденне вследствие взанмод. пов-сти пигментов н наполннтелей с жидким стеклом нлн образованна нерастворимых силнкатов. Осн. активные пигменты — ЕпО, желтый жслезооксндный пигмент, охра и др., активные наполиители-доломит, маршаллнт, глинозем и дрд содержание нх в С.
к. не более 20%. Др. возможные наполнителн С.к. — вспученный перлит, молотые шамот, пирнтовые огарки, диабазовый порошок, стекло н др. Отверждение С. к. протекает под влиянием испарения воды, изменения т-ры или рН среды, в присут. активных пигментов и наполннтелей илн спец. ускорителей, т. наз. силнкатизаторов, напр. М8СОз, бората Са нли кальциевых силикатов, входящих в состав шлаков доменного произ-ва. С.к. выпускают в двухтарной упаковке: жидкое калиевое стекло (в бочках) плоти. 1,3 г/смз и сухая часть (в мешках) нэ пигментов, наполннтелей и снлнкатвзаторов.
Готовят С.к. непосредственно перед употреблением, разбавляя жидкое стекло водой до плоти. 1,!2-1,18 г/см' и вводя в соотношении 1:1 сухую часть. Жизнеспособность С.к.-ок. 12 ч. Наносят С. к. на пов-сть с помощью распылителя, кисти нлн валика в 2-3 слоя через 24 ч. С целью улучпгения защитно-декоративных св-в покрытий (водостойкостн, адгезии и др.) и увеличения жнзнеспособб73 Рис. 1. Эшмюнариый лрааильлый крсмлс. кислороллый тсграздр ЯО1 б74 08 СИЛИКАТЫ 341 ности С.к. нх модифицируют введением небольших кол-в водных дисперсий полимеров (акриловых, стирол-бутадиеновых и др.). Покрытия на основе С.к. атмосферо- и термостойкн, устойчивы к действию УФ лучей и озона, обладают высокой воздухо- и паропроницаемостью, отличаются незначит. прилипанием пыли и грязи, огнезащитными св-вами; экологически безвредны.
Применяются прн въшолнении малярных работ внутри н снаружи помещений, в стр-ве и реставрации. С. Ко пигментнрованные 2п-пылью или А!-пудрой, обладают антикоррозионнымн св-вами н применяются для защиты подводной части корпусов морских судов, труб горячего н холодного водоснабжения, внутр. пов-отей цистерн для хранения питьевой воды н др. Ллл, Карасев К. И., Ябко В. М., Силиюылыс и исмслтиыс ираскл а огдслкс зданий г. Москаы, М., 1966; Климаиоаа Е А., Баршсаскай Ю. А., Жилкии И.