Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 224
Текст из файла (страница 224)
обр., КС1Оз), орг. горючего -углелодав, произвалчы» тиомочевщзы и др. в соотнопзении, близком к стсхиоыетрическому, а также зермичесшз стойках красзпез,сй — азаьрасителей, дифенили трифенилмстановых, тназвнавых, амиьааьтрахиноновых, хиналиыовых и др. (до 45ай па массе). Эти в-ва способны возгоняться пз состава С.с. н кондепсироваться на воздухе в твердые члстичьь.
Дымовые С.с. харахтеризуюгся нязкой т-рай горения смеси (< 1000 С), легко воспламеняются от иницииругоших ВВ, нахолрщихся в капсюле-воспламснителе, или от злектрозапалл. Для понижения т-ры горения в смесь вво- 663 дят эидотермич. саед.-т. наз. пламягасители (ХаНСО„ КНСОз, МОСОз). См. также Дымовые «остовы. Производят С.с. в виде таблеток н шашек, используют для сигнализации и целеуказания в военком деле, на транспорте (водном, железнодорожном, воздушном), а также при произ-ве сащотов и фейерверков. Л и«щвдвовсвив А.
А„поповы пиротевввви, 4 птд., М., 1973; Е1- 1егв и., маг«игу впв пыьпп ругоысьпии и у., 1%81 Вгпвег к. а., нвпвьооь о! рутые«Ьиыг. и у., Н74. Н.ж С ввг СИДНОКАРБ [мсзокарб, Х-фепилкарбамоил-3-(1-метил- 2-фенилэтил)сиднонимин), мол. м. 322,37; бесцв. кристаллы; т. пл. 133 — !35 С (с разл.); раста. в ацетоне, хлороформе, сн, ! С8Н1СН1СН-~Ч-~Н Х С ХСХНС8Н, трудно-в этаноле, не раста.
в воде и бепзоле. Получают взаимод. С„Н9ЬгСО с гидрохлоридом 3-(1-метвл-2-фенилэтил)сидпанимина (сидпофен) или др. способзмя. С. -психостпмулирующее ср-во. В организме ьысаобождает норадреналин из лабильных депо и препятствует его обратному захвату; активным является О-( — )-изомер. С. г рименяется прн астеиич.
и неврасгенич. расстройствах (в т. ч, при алкогольной депрессии), а также для повышения работоспособности и защиты от переохлаждения. Малотоксичен; ЛД,о > > 1 г/кг (мыши, перорально). УАЛ.Х Ь. СИККАТИВЫ, в-ва, ускоряющие пленхообразование (высыхание, отверд«денис) лакокрасочных материзлов. С.-катализаторы жидкофазиой радикальной палимерпзацпи кислородом воздуха остатков неиасыщ.
жирных к-т в олифах, масляных лаках и красках, алкидных и др. смолах. В качестве С. обычно используют р-римые в масле и орг. р-рптелях соединения нек-рых переходных и нсперехадных металлов — гл. обр. соли монокарбановых к-т (мыла) общей ф-лы (КСОО)„М, где М вЂ” Со, Мп, Ч, Ре, РЬ, Ещ в.г, Се и др. в пизпый степени окисления, й — ааифатнч, или алициклич. заместитель, х — степень окисления металла. Наиб.
распространены мыла 2-этилтексановой и 2-этилгептановой, нафтенааых, спнтетич. жирных (фракция С,-С9) к-т, высших карбоновых к-т изосзроения; реже примейягот мыла насыщ. к-т растит. масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты). Соли иенасыпс к-т склонны к окислению при хранении, что приводит к снпжегшю активности и ухудшению р-римосги С.
на их основе. Перспективны Со-, РЬ- и Мп.соли алифатич. сульфокислот и монозфиров дикарбоновых к-т. Кроме мыл в качестве С. могут быть использованы др. металлсодергкащие комплексы — хелатыг металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фенаптролииа, а также нек-рые орг.
саед., не содержащие металла, напр. диарплхиноксалипы, диарилфеназииы. В иром-сти С. выпускают гл. обр. в виде р-ров в летучнх орг, р-рнтелях (уайт-спирите, изопропиловам спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с др. компонентами лаков и красок; иногда выпускают в виде паст и порошков.
С. способствуют переносу (транспорту) О, воздуха в пленвзобразователгц при этом О, взапмод. с метиленовыми группами, находящимися в и-положении к двойным связям ненасыш, к-т, с образованием гидропероксидов ВООН. В этом процессе активны соли переходных (Са, Мп) и непереходиых (РЬ, Са) металлов (менсе активны Ьй и Сп). На стадии инициирования радикальной полпмеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов; при этом имеет место окислит.- восстановит.
система: ВООН + М"+ Мы ' ' + йо'+ ОН ВООН + Мы' '+ Мое + Коо + Н+ 669 СИЛАНЫ 339 (М вЂ” катион металла в С., и — низшая степень окисления металла, и+ р-степень окисления металла после р-ции), Наиб, активность проявляют металлы с высокими значе- ниями акислпт.-восстановит. потенциала (Са, Мп). Непере- ходпыс металлы на стадии инициирования обладают в оси. промотпрующим действием. В завпсвмости от активности металла на сталин образо- вания гидрапероксндных групп и при их далънейгпем распа- де требуется разл. кол-во металла в С. Так, в присут.
0,03 его Со (в расчете на массу пленкообразователя) скорость распа- да ВООН высока, индукц. период полимеризацнн практи- чески отсутствует; введение же 0,154«8 М способствует ана- логичному инициированию, но при'зпачитслъно более высо- ком индукц. периоде. В пром-сти С. получают двумя способами. Напб. расп- ространен способ осаждения, основанный на обменной р-ции,.протекающей в водном р-ре между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей к-ты. Способ не требует нагрева до выса- кой т-ры и приводит к образованию С. высокого качества; недостаток-наличие в сточных водах примесей щелочных и тяжелых металлов. Др. способ произ-ва — сплавление окси- дов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с к-тами при 320-350'С иногда в присут.
р-рптеля, что позволяет удалать реакц. воду в виде азеотропнай смеси. С. получают также неиосредств. растворением тоикоизмель- ченных металлов в нагретых к-тах, а также электрохим. методом. В лакокрасочные материалы С. обычно вводят в виде двух- или трехкомпонептных смесей, содержащих соль пере- ходного (Со, Мп, тт и др.) и непереходного (РЬ, Са и др.) металла. Кол-во вводимого металла определяется его ак- тивностью, а подбор комбинаций металлов — их синергетич. действием.
Наиб. распространены системы Со — РЬ, Са — в.п, Мп-РЬ, Мп-ап, Со — вл, Мп — Ег, РЬ-Мп-Со, Со-Мп- Хп, Со-Мп-РЬ. Помимо каталитич. действия С. улучшают мех. и защит- ные св-ва покрытия, увеличивают их гидрофобность и кор- розионпастойкость, являются пластификаторамн и модифи- каторами. С. на основе Со в сочетании са щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых ла- кокрасочных материалов.
Нек-рые саед.— шиффовы основа- ния, амины, азины, гидразин, ХНз и др.— промотируют действие С. ЛИЫ«ЗЬЕНЬУ 1., Евыкв Отв. СОВ«», гмд Из 4, Р. 117-Ве Вств П.у., иео17 рвиа «оыг'уи, щН, т. 174, р 41зп соьей ь. в., е 'ьепг р з., «РвгЬ« ппд Ьвсхв, 1988, Пв 94, УЬ 18, 8. 816-29. д Р. Лпеыые. СЙЛА ОСПИЛЛ18ТОРА. см. Квоптовые 'переходы. СИЛАНЫ (кремневодороды) 5(„Нг„,з, где и = 1 — 8. С.— аналоги предельных углеводородов, отличаются ат них н )отойчивостъю цепей — 51 — Я вЂ”.
Высший известный члсн гомологич. ряда — актасилан ЯвН,в. П.ютпосгп С. (см. табл.) выше плотностей соответствующих углеводоро- дов, т-ры кипения и плавления повьппаются более резко, чем у углеводородов. Моно«план ЯН4 и дисилан ЯзНв-бесцв. газы с не- прияпгым запахом, остальные С. — бесцво легко подвижные, ядовитые, летучие жидкости с еще более неприятным запа- хом. С. ппрофорны, дисилан взрывает при контакте с возду- хом. Паиб.
термически стоек моносилан, энергия связи Я вЂ” Н 364 КДж/моль, т. раэл. 500'С в отсутствие катализа- торов, в стеклянном сосуде он разлагается при 300иС. С. расти. в этаноле, бензине, оргаиосиланах, Сбг; при по- падании воздуха в сосуд с р-ром С. в Сбз йраисходит взрыв, Характерное св-во С.-их чрезвычайно легкое окисление. Для саед. с и > 3 р-ция происходит с сильным взрывам. Моно«план в присут. О окисляется со вспъппкой даже при тьре жидкого воздуха.
В зависимости от условий р-ции продуктом окисления является либо ЯОв, либо промежут. в-ва. С. — хорогпие восстаповители, они йереводят КМпО4 в МпОз, Не(П) в Нй((), Ре(Ш) в Ре(11) и т, д. Др. характер- 670 340 СИЛАРДА — ЧАЛМКРСА ХАРА>ггеристиг(А силАИОВ Покпэктель жн. 8'эи зггнм ж,н, -Ве,з Юв 0,825 (о' с) — 117,4 52,9 0,743 (о с> .29,05 91,75ее -131 -14,5 0,686 ( — Н с> в,о 21,3 95,76 274,2 -184,67 -111,9 ОАИ (-185 'С) 42,79 12,41 34,7 ЛМ,)О т.'с т.кпп., 'С Плата., г>см* С", Дж>(моль К) АЯ., кДж>моль Аяе,, кдж)моль 5)ее, Дж>(мо К> 35,5 АН 0,67 Д ~моль, Д АН.'„12ОД Д А ное св-во С.-легкость гндролиза, особенно в щелочной среде, напр.: ЯН4+ 2Н2О-еЯО3+ 4Н2 ЯН4+ 2ЫаОН + Н, О Ыак ЯО, + 4Н, Р-цна протекает количественно и мо:кет служить для определения С.
Под действием щелочи возможно также расщепление связи Я вЂ” Я,напрл Нз Я вЂ” ЯН2 — ЯН3 + 6Н2 О -е 3ЯО2 + 1Онз С галогенами С. реагируют со взрывом, при низких т-рах образуются галогениды крехппгя (см. Кремния рггпориды, Кремния хлориды). С галогеноводородами, ацил- или алкилгалогенидами С. также образуют галогениды Бг (кат, — А1С1, или А1Вг„т-ра 100-200'С): ЯН4 + 2НВг — 'Л ЯН2Вгз + 2Н2 ЯзНв+ 5СНС13 э ЯзНзС15+ 5СНтС!2 к,ян+ к а — -ь к,яа+ к н С кислородсодержащими соеда напр, с ацетоном, диэтиловым эфиром, С. реагируют в газовой фаза при высокой т-ре с образованием алкоксисиланов КОЯН3.
С алифатич. спиртами в присут. ионов ОН (катализатор) С. образуют тетраэфиры. Получают С. след. способами: 1) разложение силицидов металлов к-тами или щелочами. Часто используют Мйг Я, к-рый разлагают соляной к-той в инертной атмосфере. Вероятная схема р-ция: Мйкб(+ 2Н2О +Нзй(МВОН)т Н Я(МйОН)2 + 4НС1-'2МВС12+ 2Н2О+ Нг+(Янэ)г (41нк )2 + Нэ О е Нз ЯО + Ы14 Образующиеся С. разделяют ступенчатой конденсацией, а затем отдельные фракции разгоняют при низкой т-ре. 2) Восстановление галогенидов Я гидридом 16 или ЫА1Н4.
В среде этанола при нормальной т-ре идут, напр., след. р-ции: Яае + клА1Н4 о1Не + Е!С( + А1аз 2эгкС16+ 31>А1Н4-е 2512Н6 + 31.1С1+ ЗА1С!з С 14А!Н образуются чистые С. с высоким выходом. 3) Восстановление галогенидов Я водородом. Процесс ведут в присут. галогенидов А1 или же добавляют А1 или Еп как компоненты р-ции.
Яне получают также разложением (С,Н,О)3ЯН при 20-00'С в присут. Ыа Моносилан — исходное в-во при получении полупроводникового кремния. СИЛАРДА-ЧАЛМЕРСА ЭФФЙКТг см. Горячие атомы. СИЛАТРАНЫ, циклич. кремнийорг. эфиры общей ф-лы 1 (К = Н, Айс, Аг, ОАК(, ОАг, На1 и др.). Основа структуры С.-5-аза-2,8,9-триокса-1-силатрицикло(3.3.3.0'~)ундекан 671 (силатран).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
