Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 228
Текст из файла (страница 228)
назначениа, напр. знстатитовой электро- я цельзиановой радиокерами- ки, люминофоров и про в качестве исходных компонентов чаще прпмена!от оксиды или же высокосортное минер. сырье. Реже в технологии силикатных материалов исполь- зуют метод соосаждения из р-ров. Кристаллизацией из расплавов получают фторслюды, фторамфпболы и моно- кристаллы, многие технические Со в т.ч. и ювелирного назначения, Гидротермальный способ впром.масштабах используют в технологии кальций-силикатного белого кирпича авто- клавного твердепия (силикалъцита), для выращивания круп- ньгх мопокристаллов кварца, гидроксиламфиболов, цеоли- тов, ювелирных камней (изумруда и др.). Многие природные и искусственные высокодисперсныс С.
(бентонитовые глины, амфиболы, цеолиты) используют как адсорбенты и материалы с ионообмениыми св-вами. Среди материалов радиоэлектроники лаиб, применение находят 681 силилеосеиты ы кят 2 сш! СНВСОХВВКСВВ18 — в. СН,С[03!(СН8) 81-Х31(СВВ)1 Р-ция наиб. активных силилирующих агентов с пск-рьпли орг. саед. Может происходить по двум реакц. центрам, напр.: Сртбоги!СН ! 7Н!Стиг)т ВСН,СН,ХО, + ВСН2СН Х 081 (СН3)3 г ВСН СНХ (081 (СН3)3)7 + О КСН сО81(СН3)3) СН ХО81 (СН3 )3 Благодаря легкости образования и гидролитпч, расщепления связи Я вЂ” О С. используют для защиты фунхц.
групп (т. наз. силильпая зашита), для модификации реакц, способности и идентификации орг. соединений. Применяют С. для введения силильных групп в хроматографич. фазы, получения полимерных материалов (каучуки, эластомеры, кремппйорг. жидкости). Ляв ! Общая оргеяическея химия, пер е «вгл., т. 6, М., 1984, с. 66 — 217; 91егсе А. Б, Щу1еосв о! огксвв сошроспбх Косу!ого, !968. С.Л. 11ефре.
СИЛИЛФОСФЙТЫ, эфиры фосфорпстой к-ты (вли ее орг. производных) и триалкпл(арил)силапола. Различают средние С. (ф-ла 1) и кислые (1(8 последние относятся к гидрафасфорилоимм согдиягнилм. О (КО)„(ййб(О)2 „Р, Н;айб — 2 Н (ВО),(йзЯО)з- Р 1; л=б — 3 Названия С. строятся по фас!ратас органических. 682 тем же правилам, что и паза. моиокристаллы ортосиликата эвлитина В!4(ЯО4)х, в особенности силикосилленита 31!2Я!Охо и их германатные аналоги, обладающие пьезоэлектрич.
и злектрооптлч. св-вами. Лввс Брэгг у., Клсривгбулл Г., Крвсгеллическс» структуре мвителов, пер. е евгл., М., 1967; Миверелм. Спрввовпв, т. 3, в. 1-2, М., 1972-81; Белов Н, В., Очерки по структурвоа мввсрелогив, М.. 1976; Смвт Г., Драгоцсввые шмви, пер. с свгл., м„1980; двегрсммы омтоявш сясгем тугоплсвкях оксвдов.
Спревсчвв, под род. Ф.Л. Гвлехвв, в. 5, ч. 1-4, Л., !985-88; Пушвроесква Д. Ю., Сгрукгурвсч мввсрелогвв силвквтов п вх ипметяческвх евелогов, М., 1986; Горшков В.С., Сееельев В.Г., Федоров Н.Ф., Фшичсскел химки свлвхсто» и хрупы тугопвсвкт омдйиеввъ М., 1988; Лвбсу Ф., Структурам химия сивветов, пер. е сигл М., 1988. Р. Г, Грггеяяяиее. СИЛИКОНОВЫЕ КАУЧУКЙ, то же, что кремлийоргалические каучуки.
СИЛИК(УНЫ, см. Кремли!)органические полимеры, Органасилаксаиьр СИЛИЛЙРОВАНИЕ, введение в молекулу орг. или неорг, саед. Вамещеиной силильпой группы ЯХВ с образованием новых хим. связей С вЂ” Я,Π— Я, Х вЂ” Я и т. п.(соотв. С-, О- и Х-сплилированис). К С. относят также гидр)гшглилироваиие-прнсоединение пгдросиланов к непредельным саед.
и пересвлилирование-замена в субстрате одного кремннйорг. фрагмента на другой. Осуществляют С., как правило, заменой активного атома Н пли металла па сильную группу. В качестве силнлирующих агентов используют (СН,),8!С17Х(С,НВ)х, гексаметилдисилазан, Х,Хсдифевил-Х.(триметилсйлил)мачевину, триметилсилилдиэтиламин, Х-триметилсилилимндазол. Наиб.
универсальные агенты — бис-(триметилсилил)ацетамид, бис-(триметилсилил)трнфторацетамид, триметилиодсилан и триметилсилилтрифлат. При С. амбидентных саед., как правило, образуются наиб. термодинамически выгодные продукты, напр.: ВКСН1ЧОВ ( — 8)8 — Ля йй'С=ХЛрй!(СВ ) „чф К!Р(О)(ОК)к (Ко)Р(О)ОЗ (СН,), ВО чф ' ~ (ко),роз!(сн,), ~Ж.
(Ко) Р(о)ск',(оз)(сн,),) (КО)ВР(З)081(СНВ)3 е Й ~0 (КО)ВР(0)СНВСН Р((0)08!(СНВ)3 свойствл влжикйших силицидов Соелн- иенае 4,50 10,84 51 4.67 350 5,49 183 Миг 51 Уз! Таз)т Сс? !, ТЬЗ'т Кубнч. Ромбнч. Тетрагон. То ие Гексаган. -79 75,8 -)З, — 185,9 -зсз 3 732 1,94 68,4 4,33 5.05 5,3! 7,96 -171 198 -130 82 -616 -164 -)ВО -148 -159 -117 113 -402 314 58,7 -368 -М8,6 СВВ), Т! 53, т~$~ ПВ!т тз Ртж, йцг, Ч,зг мьз!ь КЬ,Зчг 12,2 9,0 4,32 139 4,21 27.7 4,13 53,а 5.94 45,2 4,88 65,3 в,оз 5,74 Ю с,')з 4,ьЬ 64,5 В,О) 7,53 Тетраган То не Гсксагон. Ромбич.
Та ие 9,90 55 10,40 63 8,90 16,9 49,4 10,60 75,8 9,30 15 00 203 5 14,00 114,5 9,6О 66,5 В 20 125 Кубнч. Тетраган. Гексаган. То ис Кубич. 7.00 10.50 50,4 Ы,ОО 46,1 — Нз 11.30 1818 12,00 21,6 10,70 12,5 — 259 15,00 7000 гю )ае 66,2 Ю,ОО 193 5,50 68 2О )а,га ИВ Тетрагаи Гсксаган. Тоне тетрагаа. Гексагаа. Тстрагаи. Кубнч. Те рагон. Кубнч. Тетрагон. Ромбич.
То ие Кублч. Ромбич. Кубич. гто,зи ньб Таз,", Сг,ч|т Сгз т Моб~т игб), Мнзк) Рсзй Раз~ рент Соэз) ю,б( нпг, — 364 -300 -276,5 -324 -120 -119 -94 -78 -69,5 -77 -72,6 -115 -1С0.5 — 103 -141 86,7 7,11 5.66 9,1 55 5,0 63.7 651 65 9,4 злп 45,9 10,71 6,01 48,5 5,06 66,2 6,60 44,4 .,3 65,3 7,3 70 4,84 55,7 47,1 46 55,3 43,2 64 684 С. обычно-жидкости, раста. в большинстве орг. р-рителей (можно использовать только апротонные р-рителн). Для идснтиг1)икании С. наиб.
часто используют спектроскопию ЯМР3 Р; при этом для спектра средних С. характерен синглет в области ок. 120 м, да а для кислых С. — дублет в области — 10 м. дб константа спин-спинового взаимод. ок. 950 Гц. Средние С. проявляют высокую нуклеофильность, они легко окисляются, алкилируются, присоединяются по полярным хратным связям, напр: При гидролнзе и алкоголнзе эти соед.
обычно десилилируются. Кислые С. обладают такими же св-вами, как и гидрофосфорильные соедб напр., они вступают в р-цию Тодда — Атер- тона: ((Сн )~Б)ОЗ~Р(О)Н+ Н)ь)К,-~, ((СН,) Б)О)~ Р(О))ч)К~ Полученные продукты легко дисилилируются с образова- нием труднодоступных кислых аьлидов фосфорной к-ты. С.
получают силилнрованиеь! фосфорно! ой к-ты или кис- лых фосфитов; р-ция может приводить к продуктам разной степени замещения, напр.: (НО)2 Р(О) Н + Хзтк 3 — ь Кь Б)ОР(О) (ОН) Н -ь (КЗЯО),Р(О)Н (К,ЯО )Р (К'О), Р(О) Н + ХЙК, -ь (К'О)2 1'ОЯК, Х = Н, С1, К, Б(НН и др. С, широко используют в синтезе фосфорорг. соед.. в т. ч.
при получении нуклеиновых к-т и нек-рых др. прир. саед. и их аналогов. Э, Е. Ннфанмьес. СИЛИЦЙДЫ, соед. Я с менее электроотрицат, элементами, гл. обр, металлами. Известны для В-металлов (кроме Ве), большинства Осзлсмептов (кроме Аь, Аи, Хи, Сг), Нз) и всех у'-элементов) р-металлы С.
нс образуют. Нсметаллич. р-эле- менты в большинстве образуют сосд. с Я, но их правильнее рассматривать как карбид, борид, арсениды, селсниды Я и т,п. С.— кристаллич. в-ва с металлич. блеском, б.ч. серебрис- то-белого или серого цвета; в их структуре имеютси связи М вЂ” Я, Я вЂ” Я н М вЂ” М. По типу хим. связч С. можно разделить на ионно-ковилентные (С.
щслочных н щел.-зем. металлов, а также Мз) и мсталлопоцобные (С. переходных металлов). Для первой группы характерно сочетание ионной связи между атомами металла н Я с ковалентной связью между атомами Я. Металлоподобиые С. характеризуются сочетанием мсталлич, связи ме;клу агомамн металла с ко- валентной связью между атомами Б), а также значит. долей ковалентной связи между атомами металла и Я, возрастаю- щей с уменьшением донорвой способности металлов.
У низших С. металлич. Структура б.ч. с изолир. одиноч- ными атомами Я (прн условия, что отношение радиусов га!!гм < 0,84-0,85). У этих С. ча!це других встречаются структуры типа ()-'ьу с плотнейшей кубич. упаковкой и типа и-Ре (кубич. объемноцентрир. решетка). Соед, типа фаз внедрения среди С. нс наблюдастся. С повышением содер- жания Я появляются структуры с изолир. парами атомов Б), с цепями, кчкоями и пространств. каркасами из атомов Я. Болыпинство С. имеют состав от М Я до МЯ,.
Наиб. распространены составы МЯ2, Млз)„М,ББ М,Я, и М,Я. Для них характерно большое чйсйо разл. структурных б83 типов. Известно песк. С. меди, 1л и нек-рых др, металлов, содержащих меньше Я. Мииим, содержание Я наблюдается у Сии Я. У тюкелых щелочных металлов известны С. с большим содержанием Я (макс. содержание у СВЯ ).
Многие С., в особенности С. переходнык металлов,-фазы переменного состава. С. л-металлов более тугоплавки, чем соответствующие металлы, С. переходных металлов менее тутоплавки, чем сами металлы. Металлоподобные С. большей частью обладают металлич. проводимостью (см. табл.). Только нек-рые высшие С, этой группы-полупроводники, Часть металлоподобиых С. обладает сверхпроводнвховыми савами,' напр. ЧВЯ с Т 17 К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
