Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 229
Текст из файла (страница 229)
С. щелочных и щел.-зем. металлов-б. ч. полупроводники. С. В- и и'-элеменюв либо слабо парамагнитиы, лабо диамагнитны. С. У,Б1, Сг,зт, Мозззантифсрромагнетнки. С. РЗЭ-либо ферро-, либо антиферромагнетвхи. Щелочные металлы, кроме Ь!) образуют моносилипиды МБ!, в структуре к-рых атомы кремния составляют нэолир.
тетраэдры Яа, При нагр. они переходят в полисилициды МЯ6 и МЯ,. Литий образует ряд С. с большим с()держанием металла (1228 Я 5, 1.1, Б! и др.), в к-рых наряду с группировками атомов Я существуют хоналсйтпо-связанные групгировки из атомов Ы. С. щелочных металлов легко окисляются, иногда со взрывом, под действием воды разлагаются с образованием силапов. Магний образует один С. Мз, Я со структурой типа флюорита; устойчив к действию воды и р-ров щелочей, энергично реширует с к-тами; полупроводник с ширяпой запрещенной зоны 0,78 эВ.
У др. щсл.-зем. металлов известно по трн-четыре С.— МЯ, МЯ, и нюшие С. разного состава. Эти С. устойчивы в сухом воздухе, но очень чувствительны к влаге, бурно, иногда со взрывом, реагируют с к-тами и р-рами щелочей. Т. Цчотн., Сгт, ЬП,, 5т, Микро. Р, ии., 'С г)смт Ди) нли) Ди) гаер- мко» х !мань моль !моль х иасчь, х см х К) х «) гпа' )ОВ5 1863 1520 !ОГО !с рат.т.) 1600 1700 2120 1920 1540 2150 поо 1750 !7ЗЭ 2450 1660 258О рыч (с ратл ) 2480 1950 2200 1600 !550 2020 2160 1275 шво 1405 1210 1322 1395 !З27 13!В 1280 РЗЭ образуют большое число С.
Помимо указанных вылив типов чаше лр, встречаются М 31, М,Я„, МЯ н М8$18. Меньше всего С. у Еп (талыш Енйг н Евб( ); болъше всего у Се (шесть). Т-ры плавления С. РЗЭ мало зависят от содержания Я. С. РЗЭ устойчивы к окислению (в среде О до 500'С). При длит. обработке водой разла~аются.
При действии минер. к-т также разлагаются с выделением силапов и Нх. С. актйноидов менее устойчивы к окислению, чем С. РЗЭ. С, торна разрушаются при длит. нахождении на воздухе, С. урана устойчивы к Ох при нагр. только до 200 С. В то же время к воде и минер. к-там стойкость С. актинондов вьппе. Среда аьмсталлов макс, число С. (6-7) известно для элементов 1Ч гр., а также Мп и Са. При переходе к более тяжелым элементам в каукдой группе отмечается тенденция к уменьшению числа С, Наиб.
высокие т-ры шуавления характерны для С, со средним содержаняем Я. С. переходных мегаллон с водой не реагируют, не раста. илн слабо раста. в холодных и ншретых минер. К-тах, быстрее разлагаются р-рамн щелочей. Очень стойки, особенно высшне С., к окислению благодаря образованию на пов-сти пленок силикатов'илн, в случае металлов, образующих летучие оксиды (Мо, Ке, Чг) — пленки ЯО2. Извеспго довольно много двойных С., причем нх компоне~пами м. б, металлы, для к-рых простые С. неизвестны, напр.
Ан, ЕпЯ,. Существуют Со содержащие др. неметаллы, напр. фазй Новотного — Мо„Я8С, ЧаЯВх. Наиб. распространенный метод полученйя С.— спекание илн сллавлсние простых в-в (вариант — самораслространяющийся высокотемпературный синтез). Иногда процесс проводят в р-ре (в расплаве АЦ НК, Сп, Еп и др.), что позволяет резко снизить т-ру. После охлаждения С. отделшот от металла-р-рителя хим.
Методом, НК-возгонкой. С. получаю.г также восстановленнем оксидов металлов элементарным Я или ЯС, смесей оксццов металлов с 8!Ох -углеродом нли А), Мй. Известен и злектрохлм. Метод-электролиз расплава фтороснлнкатов Ха илн К с добавкой оксида нлн соли металла, либо расплава смесей оксидов металла и Я с Сар„СаС1х и СаСОх. Реже используют методы хвм. осаждения нз газовой фазы-восстановление смеси хлоридов (илн бромидов) Я и металла водородом или ЯНа! над порошком металла илн нагретой проволокой.
Для свнтеза Со а также выращивания небольших монокристаллов и пленок используют хим. транспортные р-ции с С1„Вг, или 1, в качестве транспортного агента. Объемные монокристаллы выращивают направленной крисгаллгпацией и вытягиванием по ЧооХралскому. С. используют как компоненты керметов и жаростойких сплавов, т.к. они повышают стойкость к окислению. Из Мой изготовляют нагреватели электрич.
печей, к-рые могут работать в окнслит. атмосфере до 1700'С. Многие С. применяют ках огнеупорные материалы, в хнм, машнностроении для изготовления облицовки реакторов, деталей насосов,мешалок, теплообменников и др. С.железа и Мпосн. компоненты соотв. ферросилиция, силикомарганца и др. сплавов. С. кальциа †осно сплава снликокальцкй.
Образование снлнцнлных слоев на пов-сти металлов используют дляповышения их жаростойкости. Такими покрытивми защищают Мо, ХЬ, Та, % и вх сплавы. Нек-рые С., в особенности дисилициды Сг, Мп, Со, Ке и дро-полупроводниковые материалы, работающие при высоких т-рах. С.
РЗЭ, имеющих высокое поперечное сеченне захвата тепловых нейтронов, м. б. использованы как поглотители нейтронов, работающие прн высоких т-рах. Ломо Гладыюсаскаи Б. Н., Крпсгаллохамлп сапиппдоа п гсрммпюоп, М., 1971; Гольд П, В., Сидорспко Ф. А., Сюпюидм псрсходаьп мсгаллоа ссгасргого осраода, М, 1971, Самсонии Г. В., Дворина Л. А., Рудь Б. М., Силипидм, М., 1979. 'л.я.а ьр '. СИЛОКСАИОВЫЕ КАУЧУКИ, то же, что кргмиийаргаигь чгскиг каучуки. СИЛОКСАНЫ, см.
Оргаиагияаксаиы. СИЛУМИНЫ, см. Амамшгия гпяалы. б85 СИМ ... (сокр. слова «снмметричный»), составная часть названий орг. саед., имеющих центр симметрии, напр, сим-тетрахлорэтаи С1, СНСНС12, сим-трназнн, а также производных бензола, замещеннйх в.положениях 1, 3, 5, СИММЕТРИЗАЦИЯ, образование симметричных метадлоорг. саед. типа К„М нз несимметричных типа К„„МХ„ (М-металл, Х вЂ” кислотный остаток, я > 1) под действйем т, наз. симметризуюших агентов (амальгама Ха, гидразин, К1, КСХ, ХН„сульфиды щелочных металлов и др.) илн при нагреваний. Наиб.
характерна для ргаугаьаргаиичсских сагдиигиий, напр. 2КНКХ вЂ” Кх йй + НКХ,. При нагр. смеси Кх НК и НКХ, в р-ре легко протекает р-цйл, обратная С.,— деснмметризация. лмпл макарова д.з"., нссмсапоа А.н., а алг мсгодм апсмоиюоргаппчгскоа химик. Ртуть, под ргд. А Н. Нппюапоаа, К А. Коссюююа, М„1965 с. 238-63. СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ, совокупность операций снмметрии, применение к-рьгх переводит молекулу в физически тождеств. объект (саму в себя). Операциями С. м. считаются преобразования пространства и времена, а также перестановки тождеств. частиц. Выполнение операций С. м.
оставляют без нзменений ур-ния, выражающие физ. законы; иными словами, эти ур-ния инвариантны относительно операпий симметрии. При последоват. выполненяи песк. операций сямметрни инвариантность сохраняется на каждом шаге; операции симметрии образуют в мат. смысле .
группу. В часпюсти, физ. законы должны быть сформулировавы так, чтобы они отражали постулируемые на основании опытных данных однородность и нзотропность пространства и неразличимость тождеств. частиц. Операции С. м. В отсутствие внеш, сил произвольные трансляции (лииейиые движения в пространстве без вращения) и повороты молекулы как целого не меняют ее св-в н не меняют вид ур-ний, определвющих ее поведение; это находит отражение в сохранении полного импульса молекулы и ее момента импульса. Операциями симметрии молекулы как пространств.
тела, совмещающегося при тапи операциях со своей исходной конфигурапией, являются; 1) повороты вокруг оси симметрии на угол 2к(г(д (обозначаются С„"), гдейия-целыечисла(й <л);этаосьназ. осью вращения и-го порядка; 2) отражения в плоскости (обозначаются о); 3) зеркальные повороты (обозначаются 5„"), к-рые сводятся к поворотам С„" и последующему отраженйю в плоскости ою перпеццнхулярйой оси аращення; 4) инверсия относительно начала системы координат, когда все коордцнаты х„у и г переходят в — д, — у и — г соотв.
(обозначается г или Ес). К. числу операций симметрии относят и тождеств. (тривиальную) операцию, оставляющую пространств. тело без изменений (обозначается Е). В рамках класспч. представлений о строении молекул св-ва симметрии рассматривают преяше всего для равновесных конфигураций идер. Напр., линейная молекула СОх переходит сама в себя при любых поворотах вокруг ее осй и при отражении в плоскости, перпендикулярной этой оси и гроходящей через атом С; молекула СНс имеет симметрию праяильного теграэдра и т.п. В квантовой механнхе в наиб.
общем смысле С. м. определяетсл той группой преобразований, по отношению к к-рым январь антно ур-нис Шредянгера, или в релативистской квантовой теории — урние Дирака либо уравнение Брейта — Паули (см. Слии) и т.п. Каждая гругша преобразований носит назв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
