Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 233
Текст из файла (страница 233)
Олсмюае. СЙММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ, преврап;ение алкеыов в цихлопропаны под действием метвлис лида и пары Еп — Сп. Предполагают, что активная частица в этой р-цпи-иодид иодметилцппка (ф-ла 1; реагент Симмонса — Смита), к-рый и переносит меп!леновую группу на двойную связь, предыолозительно, путем первоначальыого присоединения реагента и послед. отщепленпя Еп18! СН912+ Еп — а.1СН2Еп! 1СН8Еп1+,С СС м( \С ~С1 м Ух — ~т(~ЕФЕп18 Еп! СН81 Пару Хп-Сн обычно получают нагреванием Ешпыли с СиС! в эфире в атмосфере Хз.
В эфире осуществляют и основную р-цлю. Присоединение метнлена к двойной связи обычно происходит стереоспецифпчыо; нз трвнс-альеыов образуются гирина-цнклопропа!гы, а нз иие-алкенов — иис-циклопропаны. В р-цию вступают алкены, содержащие функц. группы, причем вьжоды циклопропаыов выше в случае алкенов с злехтронодонорнымп группами. л-Метоксистпрол дает соответствующий циклопропан с выходом 70%, стирол— 32%, виыилацетат — 3!%, мегиловый эфир кротоновой к-ты — 9%. Присутствие в кольце ненасьпц. алицикла пщроксигруппы оказывает ориентирующий эффект, а также приводит х сущеетвенному ускорсышо р-ции и увеличению выходов, ыапрл ОН ОНН ~ *СН812— 82Х 'Н Рь рв рв, рв + сна!2 ОН ОН 693 СИМПАтОЛИтИЧЕСКик ж В случае диенов образуетса гзмесь продуктов, прячем присоединение препм.
ядст по двойной связи, рядом с к-рой имеется большее число алкнльных групп: Снз сн сн СН8 М+сн,1, '~7~~+ ~ '~7+'7 ~7 Вместо меди м.б. исыольэованы галогениды меди (напр., СпС1) или серебро. Использование пары Еп — Ай обычно приводит к более высоким выходам. Р-ши открыла Х. Симмонсом и Р. Смитом в 1958. Ланга Фязер Л., Фязер М„рсагеяты ллч органнчсского сяатеза, лер. с англ., т.
3, М., 1970, с. 286-90; М арч Дп„оргааячсскаа хинах, пер. а англ., т. 3, м., 1987, а 269-70, 8»пиона ы.Б. !а.а.), а зпх Отпал!с юыч!!опа ч. 20, п.т.-1, !973. В.в. жва кен. СИМПАТОЛИТЙЧЕСКИЕ СРЕДСТВАз лек. в-ва, тормозящие передачу нервного возбуждения с адреиергич. нервных волокон на исполнит. орган (сердде, сосуды'и др.). К С.с. относятся: 1) четвертичыые аммониевые основания, напр. ксилохолин (ТМ 10, ф-ла 1), орнид (бретплпй, Пй 2) производные гуапцпина-октадин (гуанетилин, исмелин, П1), бетаыидин (зсбатал) С Нз СИ ХНС(ХНСНЗ ) =ХСНЗ, дебризохиы (137); 3) алкалойды раувольфии (йаиюо)йа) семейства кутровых (Аросупашае), в частности резерлин; 4) и-мегилир.
ароматич. аминокислоты, напр. и-метил-м-тирозин (т'). Для строения нек-рых синтетических С. с. характерно наличие в молекуле сильноосновной группировки (гуанидиновой, четвертичного атома азота), связанной этиленовой цепью или мегиленовым звеном с карбо- или гетероциклам. Вг е,ь Нз Н,Х-С,Н, Вг- сн г Нз ОСНгСНан(СН8) Вг Нз ХН ХН СН2СН2ХНг ' !2 Н1806 ~ч) НД-с~~х Н хннз н Н Н Гнз На~ СООН ХН8 С.
с. тормозят ф-цию адренергнч. нейронов, уменьшая кол-во нейромеднатора норалреналина вследствие нарушения его Синтеза (из дофампна), накопления (сохранеыия в депо) нли высвобозщения вз нервных окончаний в синаптич. щель под действием нервного импульса. С. с., содержащие четвертичыый агом азота, нарушают проницаемость пресиыаптич. мембраны для ионов Са'т, к-рые необходимы для высвобождения норадреналиыа из адренергич, окончаний, а также блокируют обратный захват норадреналина в нервыые окончания.
Производные гуанидш!а поступают в адренергич. нейроны с помощью того же мембранного транспортного механизма, и-рым захватыпаетса норадреналин. Накопление этих С. с. в нервных окончаниях сопровохгдается вытеснением нз пих ворадреналина и его разрушением. Истощение запасов норадреналина приводит к угнетению ф-цви адреиергич. нервов. Блокируюпйзй б94 эффект прогпводных гуанидина частично объясняют также нарушением проницаемости мембраны для цапов Са+, приводящим х торможению импульсного высвобождения норадреналина. Резерпин и лр, алкалоиды раувольфии блокируют транспортную систему, обеспечивающую прохождение дофамина и норадрсналииа через мембрану сннаптич.
везикул внутри нейрона. Эти нейромедиаторы разрушаются моноаминоксидазой в цнтоплазме и не поступают в вюикулы; в результате затрудняется сннтез норадреналина и опустошаются его запасы. С. с, из гругшы а-метилированных аминокислот, итннбируя феряюнты дофа-дехарбоксилазу и дофаминоксидазу, нарушают синтез норадреналина. Кроме того, под влиянием этих же ферментов оии сами превращаются в и-метилированные моноамины (в частности, ц-метилнорадреналин) и выполюпот роль «ложных медиаторов», к-рые накапливаются в депо вместо норадреналина и, выделяясь в ответ на нервный импульс в синаптич, щель, оказывают на исполнит. орган менее активное действие, чем истинный медиатор. «Ложные медиаторы» ингибируют татке обратньш захват норадренавина нервными окончаниями.
Вследствие ослабления влияния симпатнч. нервной системы на сердечно-сосудистую систему, вызываемого С. сп сердце сокращается реже и понюкается артериальное давление. Резерпнн и орнид обладают тахже антиаритмвч. св-вами. С. с. применяют при артериальной гипертонии и аритмиях сердца. С. с, могут вьгзывать побочные явления- браликардию, ортостатич. коллапс, усиление моторнки и секреции желудочно-кишечного тракта и др. Лип г Вопга АуЫА., Пгееп А.Р., а апа НапЛЬоох о! Ьуреаор Мп, г.
Э, Аыа.-ыт.-ОМ, !884, р. !84-238. Б. Л. Медведев. СИН, см. Анупн г, снн... СИНДИОТАКТЙЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫг см. СтереорегуЛлрные полимеры. СИНЕРГЙСТЫ, в-ва, действующие таким образом, что активность их смеси (напрп антиокислит., физиол,) превышает сумму активностей компонентов. В ряде случаев активность повышается даже при смешении активного в-ва с в-вом, практически не обладающим активностью. Противоположность С. — антагонисты; активность их смеси меньше активности иаиб. активноггг компонента. Примеры Сл среди лек. ср-в-адреналнн и атропин, вызываюгцие расширению зрачков, адренапин и новокаин, усиливающие анестезирующее действие последнего, неактивная аскорбиновая к-га, усиливающая антиокислит.
действие мн. фармацевтич, антлоксидантов, диаминопиримндины, потенцирующие действие сульфаниламидных препаратов; в фотографии — проявляющие в-ва метал и гидрохинон; в с. х-ве-гербиццды хлор-ИФК и днуррн [Х-(3, 4-дихлорфенил)-Х, Х-диметитмочевина), неактивный пиперонилбутоксид и инсектицнды пире!рины илн пиретроиды; в химии полимеров в-ва для стабилизации полимеров — смеси неозона-Д и 2,6-ди-трет-бутилфенола, фенилзамещенных фенолов и сульфидов, аскорбиновой х-ты и Реа ОВ. СИНЕРЕЗИСг см.
Гели. СИНЙЛ)гНАЯ КИСЛОТА (цианнстый водород, нитрил муравьиной к-гы) НСХ, бесцв. полвижцая жидкость с запахом горького миндаля. Молекула линейна, цлина свюи С вЂ” Н 0,1064 нм, С=Х 0,1156 нм, р 9,92 1О ' Кл м (газ); т. пл. — !3,29'С, т. кип. 25,65'С; дг„' 0,71618, гГо 0,68708; ~4' 1,26136 у„„, 183,5'С, г(вр„0,195 гусма, р, 4,95 МПа; для газа СЬ 35,86 Джемаль.
К), АНыо„!32 кдхжг'моль, 83р„ 201,71 Джу(моль К); АН„,р — 663 хДгкумолгп АН 8,41 тампль, АНп 25,2 кДж/моль; ур-ния температурной зависимости давления пара: 18р(мм рт. ст.) = 9,372 — р377(Т (187 — 259 К), !8р(мм рт. ст.) = 7,795 — 1467(Т (273 — 319 К); 7 17,78 мН7м; г! 0,183 мПа с; е 106,8; р 10' Ом.м. Существует в двух кристаллич. модифихациях: ниже — 102,78 'С вЂ” в ромбической (а = 0,413 нм, Ь = 0,485 нм, с = 0,434 им, я = 2, пространств.
группа 12тт), выше этой т-ры-в тетрагональной (а = 0,463 шл, с = 0,434 нм, г = 2, пространств. группа !4 тт). В жидком виде и в р-ре образует линейные ассоциаты благодаря водородным связям Х... Н. Смешивается с водой 695 и мн. орг. р-рителями (спирты, эфиры, ароматич. углеводороды, СС1, и лр.). С.х.— слабая к-та, К = 1,32 1О Р (18'С), образует с металлами солн — гдианнды. Для С.к. характерны р-ции: Н,о Но НСОХН, — и НСООН + ХНВ СН ХН ЕХНСН ХН СНВ СНСХ ЕСН(ОН)СХ С!СХ + НС! ЕСХ + НС! НС 696 Взаимод. с оксидами и гидроксидами щелочных и щел.-зем. металлов, не реагирует с их карбонатами. В присут. оснований С. к.
полрлгеризуется, стабилизагоры- НВ РО4, Нг 8О4. Об азует аддухты, напр. НСХ СаС1. О .. сн. гром. метод получения С.к.— о«испит. аммонолиз смеси ХНа и СНе в присут. Р! или Р! — н!у, Р! -1г при ! 000 'С: СН, 4 ХНВ + 1,5Оа-г НСХ+ ЗН,О + 474,5 кДж/моль Используют также аммонолиз СО, дегидратацию форма- мида, разложение Ннанплава разб.
Н2 504. В лаборатории С.к. получают постепенным добавлением водного р-ра ХаСХ, Ке (Ре(СХ)п) х разб. Н, ЯО„при 20 — 30 'С с послед. конденсацией НСХ. В сааб. и связанном виде С.к, встречается в растениях, чаще всего в виде гликозида амнгдагшиа, содержится в коксовом газе, табачном дыме, образуется при термич. раъяокении найлона,полиуретанов и лр. Примешпот С. к. в произ-ве цианнлов, хлорциана, ахрллонитрила, аднполинитрила, акрилатов, амшюкислот, гидроксинитрнлов, ьак фумагант. С.к. горюча и взрывоопасна, т. всп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
