Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 220
Текст из файла (страница 220)
В водном рре, содержащем Н,ба ЯОг (т. наз. жидкость Вакенродера), происходят сложные превращения, ведущие к образованию 8 и политноновых к-т (см. Полшнионаты!. С С1з С.д. дает БОз С1 (см. Сульфурилгалогениды). С газообразным ХН, С.д. образует амидосульфиновую НБОгХНг и имидодисульфиновую НВОг ХНБО Н к-ты, а с ХН, в присут.
паров воды — (ХНл)збО, и Х~вНБОз; аналогично происходят р-ции с орг. амйнамн. С алканами С.д. в присут. О, или С1з вступает в р-цни соотв. сульфоокисления илн сульфохлорироваишс КзСБОзН й — "' КзСН -*-' — Ь КзС8ОгС1 С олефинами С. д. образует сополимеры. С.д, получают сжиганием серы, а также как побочный продукт обжига медных и цинковых сульфидных руд. Осн. пром. способ получения БО,-яз железного колчедана РеБ .
Горячий обжиговый г«аз, полученный при сжигании Геб, (4РеБг + 1!О, — «2Ре,Оз 4 8БОг), после отделения пыли обрабатывают слабой холодной Н, БО„; при этом примеси (Аз, Оз«беОз и !цз.) образуют туман, йх отделяют в электрофильтрах; затем С.д. сушат. Кроме того, С.д. с концентрацией до 50% по объему получают при действии на алуннт КзБО„(А)гав)з 2А1зОз паров орг.
восстановвтеля, содержащего непредельные углеводороды; для получения !00%-ного ЯО, в этом и др. случаях в иром.стя используют поглотители-водные р-ры (ХН )збОз-ХН4НБОз. После поглощения 8О, из отходящих газов р-р нагревают до кипения, выделяющийся влажный С.д. охлаждают, коиденсируют влагу н высушивают. В лаборатории С.
д. получают р-цией конц. Нг 80в с ХазБОз йли ХаНВО, нли при нагр. кона Н,БО„с Сп. Осн. область применения 8Оз-произ-во 8Оз и НзБОл. Его используют также в произ-ве сульфатов, гидросульфйтов, тносульфатов, сульфурилхлорнда и др. соединений Б. С.д. обесцвечивает мн.
орг. красители, что используется прн отбеливании шерсти, шелка, соломы и т.и. С.д. примеюпот для консервирования фруктов, ягод и как дезинфицирующее ср-во. Жцпкнй С.д.-хладагент в холодильной технике, р-рнтель. С.д. используют в аналит. химии, он м. б. рабочим в-вом в газовых лазерах. С.д. токсичен. Прн концентрации 0,03-0,05 мг/л раздражает слизистые оболочки, дыхат.
органы, глаза. ПДК в воздухе производств. помещений 10,0 мг/мз, в атм. воздухе 0,5 мг/м'. С.д.-один из оси. ядов, отравляющих окружающую среду. Он вызывает образованна кислотных дождей, вредно действует на живые организмы (см. Охрана нрирады). Содержится в дымовых газах, образующихся при акнганин сернистых топлив, в отходящих газах переработки серосодержащего сырья, выбросах металлургич. произ-в (см. Металлургия). Об очистке пром. газов от БОз см.
Газов очистка. Хранят н транспортируют в баллонах серого цвета. н.н. она. СЕРЫ ТРИОКСЙД (серный ангидрид) 8О, мол. м. 80,066; бесцв. жидкостгс молекула имеет треугольную конфигурацию с атомом 8 в центре, длина связи 8 О 0,14!8 им, расстояние Π— О 0,248 нм, угол ОБО 120,0', р = 0; т. кип. 657 СЕРЫ 333 твб». 1.- СВОЙСТВА $0« Пакэввгель ла«линг« пав а.ао, 1ьзо«гзо, т.ил., 'С 1врэ 385 вхз (0,24 мпв) Плота., г/вм« с), дк/(ноль к! ай« д з1, двв(ниль и) 1,995 03'с! -450,б зз,з* 897 (1зьс) ыо -438,5 12хб 5041 — ээхз эя«7 -455 52 -4507 794 прн ззэ,з» к.
табл 2;хлтхиткгисппгь Фазовых пеРехОдОВ аоэ Фмваый иа!нлвл т-ра, 'С давлвниь гпв Эптввыви, кдц!моль 204,6 204,б 204,6 501,6 %!,б 501,в 2398 2395 2395 16,79 ! б,ээ 16,79 31,5 31,5 з1л 62,2 62,2 682 а а заявив«« лосине«ь Ф пар внаар ~~ явтлв«ь рат Г а антовг« т ««ива Жвтв«тв ы н«р 861 ы,зз вэ,зз 12,! 42,64 5$,4 зед 68,3 37,2 табл. з.-знхчкния кОэФФициентОВ л и я т-в, к внр вЗО, 215-290 эю-гт 241-524 335-492 звэе газа 3610 ггзе 11,54 12,0$ !4,1з 1ао~ 658 44,7'С; Г, 218,3'С, Р 8,2 МПа, ан 0,633 г/смз (см.
татке табл. 1); дизлектрич. проющаемость 3,11 (1 8'С); ниже 16,79'С-прозрачные кристаллы, структура к-рых построена вз кольцевых молекул (БО,),, крнсталлич. решетка ромбическая (а-ЯОз, а = 1,07 нм, Ь = 1,93 нм, с 5,30 нм, г = 12, у остранагв гр)нша Рна2). В прнсут. следов влаги (- 1 моль О на 10 молей БО,) С. т. полимеризуется с образованием вначале 8-БО -бесцв. шелковистые асбестоподобвые кристаллы моноклинной сингоннн, их структура состоит из длинных зигзагообразных цепей — БΠ— Π— БΠ—, на концах к-рых имеются группы ОН. При дальнейшей полимеризации б-форма переходит в др, моноклииную модификацию 7, в структуре к-рой указанные выше цепи обьедннены в плоские сетки.
Получена и Б-форма (цепи объединены в объемные структуры), ее т. пл. 95'С (под давлением). 7-8О, при нормальном давлении не плавится, а возгоняется. Сведения о фазовых переходах С.т. даны в табл. 2. Ур-ние температурной зависимости давления пара 18р(гПа) = — А/Т+ В, значения коэф. приведены в табл. 3. В парах в осн. присутствуют молекулы БОз, в небольшом кол-ве — (8Оз)з. Переходы а - б, (! - 7, 7-+8 1гроисходат медленно, )5-форма м.б. превращена в а только через паровую фазу (в отсутствие влаги) при конденсации паров ниже 16,8'С.
Термич. диссоциация БОэ -«БО, + О, начяиается ок. 450 С, при 1200'С становится практически полной. С.т. дымит на воздухе, с водой бурно реагирует с образованием НгБО н выделением большого кол-ва тепла. Раста, в конц. Н БО„ р-р иаз. олеумом. Энергично реагирует с основавиямй, основными окс1щамя, солями, давая сульфаты. С НС1 образует хлорсульфоновую к-ту НБОзС1,.
с НР-НБОзК С.т.-сильный окислитель, окисляет Б, Р, углеводороды и др., восстанавливаась до БОг. Реакц. способность увеличивается в ряду 8 < 7 < б <а. О пром. произ-ве С.т. см. Серная кислота. В лаборатории С. т. получают прокачиванием Рез(ЯО ), или ХазБ,О,. Транспортируют жидкий С.т,, его полимеризацию предотвращают введением РзО„В, Оз и др. Перевозят С.
т. в цистернах из малоуглеродйстой стали. С. т.-промажут. Е) Н Саскввтерлел 1,9 )Ч 15,9 ЗО,'! О-Биаабомв «-Гумулси 7-Элема» 15,2 1,3 )О,г 11,4 Оз 2,8 7.7 Ог 3,2 «-Када»с» у.Кали»ел В-Кала»ее а-Кади»с» «-Муролси 7-Муроле» а-Муролеи «-Аморфев «.Сел»зев Ого»рек Кариофитиеи Куркумсв Следи Следы С..д 1Х 1,б 2,5 34,2 2,4 б,о 2,1 0,9 0,7 0,7 7,В 2,2 1,5 0,2 ),О 0,5 Лоигифолси Иаоловгифолев в-Лоигиливси «-Илавгев О-Ила»ге» и-Колес» РКолас» Н( ХХ Н о,в т 4 Ло»гицвкмв Цикл оса! имв Следы Н 1 Соска»герцев ХЧ Х1Ч 1,4870 0,0 1,4912 -63 1,4930 — 16,4 1,5079 -130 1,5074 -66 1,5024 — 17,1 1,5092 4-61,36 ),Яжв 443,'25 1,4902 -Г 49 0,83 Ю 0,8716 0,8827 0,9189 Отава 0,9109 0,9190 О,рнг )Ьфарвезеи (1) «.Битаболе» (П) ЗЬЭлемси (ЗУ) «-Кади»си ((Л) «-М)рол в (ЧП) с-Булгар:и (Чп)) «-Сел»лев (Х) Ловгифовев (ХП «-Ила»ге» (Х!Б )247!2 137(25 1157!О 134-1Збд 1 105-10774,5 128-132711 ХЧ! 659 334 СЕСКВИТЕРПЕНЫ продукт в произ-ве серной к-ты и олеума.
Его используют также для лолу!ения НБОЗС1, БеОа, БО, С1, и др., как сульфируюшчй агент, для дегидратацщ) прй полученыи безводной азотной к-ты. С. т. токснчен, поражает слизыстые оболочки и дыхат. пути, вызывает тяжелые ожоги кожи, ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/ма. НН.ОА . СЕСКВИЗ ЕРХХЕНБ! (полуторатсрпены), группа орг. соединений класса терплнол, в к-рую входят углеводороды от Сы Нг4 (преим.) до СЫ1гз!, а также их кислородные производные (спирты, альдегиды, кетоны), наз. часто сесквнтерпеноидами; распространены в растениях, найдены в секреторных выделениях насекомых.
С. разделяются по числу углеродных колец и двойных связей: алифатические имеют 4 двойные связи, моноциклические-3, бициклические-2, трициклические — 1, тетрациклические — О. К алифатическим С. относятся саед. типа фарнезана, напр. 33-фарнезен (ф-ла 1; здесь и далее одна черта- связь С вЂ” С, две черты-связь С С), фарлезол, неролвг)ол.
Моноциклические С. включают саед. Гругт; бизаболана, напр. а-(П) н 33-бизабояены, куркумен; гумулана, напр. а-гумулен (1П); алемана, напр. (3-(1"т) и у-элемены; гермакрана, напр. гермакрен !У (Тг), В бчцикличсских С. различают саед. групп. кадинана, напр. а-(и), т-, 0- н е-кадинены;муролаыа, напр. а-(УП), у-и е-муролеыы; булгараиа, напр. с-булагареп ()ЗП1); аморфана, напр. а-аморфен (!ХХ селинана, напр. а-селинен (Х), сибирен; кариофиллана, напр, кариофиллеи.
Среди трнциклических С. известны саед. групп: лонгыфолана, напр. лонгифояен (Х!), изолонгифолен, а-лонгипипеи; илангана, напр. а-(ХП) и )3-илангены; копана, напр. а-(Х1П) и (3-копаеиы. К тетрациклическим С. относятся, напр., лонгициклен (Х1)У) и циклосативен (Х)г). Биосинтез С.
в растениях протекает через кис, тра))с-(ХЧ)) и трале, транс-(ХЛ1)фарнезилпирофосфаты. С. входят в состав эфирных масел, живнц и скипидаров. Наиб. изучены С., входящие в состав нейтральыой части живиц хвойных пород семейства Р)пасеае (табл. 1). Наряду с углеводородами во всех тканях растений присутствуют также их кислородные производные. С. и сесквытерпеноиды-вязкие жицкости нли легкоплавкие кристаллич. в-ва со своеобразным, иногда приятным запахом, определяющим характерный запах растений. Св-ва нек-рых распространенных С.