Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 97
Текст из файла (страница 97)
ненасъпценных саед. началось в 20-х гг. 20 в. (С.В. Лебедев, К. Циглер). Работы по теории А.п. и ее практич. реализации особенно интенсивно стали развиваться с сер, 50-х гг., когда была открыта способность В! вызывать образование Чис-1,4-полиизопреиа, близкого по структуре и св-вам к НК, и были в полной мере осознаны сингетич. возможности живущих полимеров. Л н.
Шварк м., х «аннах палачсри авиа пер. с ан, м, ~рц, ярусы лвмсквй Б л, любецкий г г., прореаы ноннай полимер )вж», л., 1зъи Арест якубови А А., «уса «и хиинич !98Ь т. щ а б с пт ах А. д Арггю-якщы АНИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (полиоснования, смоляные аниониты), сетчатые синтетнч. полимеры, способные к обмену анионов при контакте с р-рами электролитов. В полимерной матрице (каркасе) А.с. фиксированы положит. электрич, заряды, к-рые компенсируются подвижными аиионами, участвующими в обмене.
По степени днссоциации иоиогенных групп А.с. делят иа слабо(низко)-, средне (промежуточно)- и сильно(высбко)основные. Смолы первых двух типов содержат первичные, вторичные или (и) третичные аминогруппы, сильиоосновные смолы-четвертичные аммониевые, пиридиниевые, фосфониевые или (и) з'ретичные сульфониевые группы. По структуре различают микропористые, или гелевые, и макропористые А.с. Ге- 310 168 АНИОН левые смолы м.б. гетеро- или изопористыми; в полимерном каркасе последних поперечные связи расположены относительно регулярно, что обусловливает их повыш.
проницаемость, способность обратимо сорбировать крупные орг. ионы и стойкость к «отравлению» орг. в-вами. Макропористые А.с. имеют губчатую (микрогетерогенную) структуру, пронизанную каиалачи с надмолекулярными размерами. Пористость таких А. со сохраняющаяся и после их высушивания, обеспечивает высокую скорость обменных процессов (см. также Макрапарисглые ионообменные смолы). Наиб, распространенный способ получениа А.с, — хим. превращения сетчатых сополимеров, напр.: хлорметилирование и послед.
аминирование соцолимера стирала с дивинилбензолом; действие )ч(-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом; алкилирование по атому )ч) сополимера 2-винилпириднна с дивинилбензолом. Нек-рые А.с, получают поликонденсацией (напри меламина с форчальдегидом или полиэтиленполиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризапией моночеров, содержащих функциональные группы (напри винилпиридинов или аллиламинов3 с диенами. А.с. макропористой структуры получают введением при сополимеризации р-рителей, ие сольватируюших полимер, илн в-в, не реагирующих с мономерами (напр., полистирола, октиловой к-ты), и их удалением из образовавшегося полимера. Сетку поперечных связей в изопористых А с создают после завершения полимеризации мономеров, образующих основу анионита.
А.с. †тверд зернистые продукты от серовато-белого ло красновато-коричневого цвета. Размер зерен, к-рые могут иметь сферическую илн неправильную форму, лежит в пределах 0,3 — 2,0 мм. Хим. и термич. стойкость А.с. ниже, чем у каявапообменяых смол. В щелочной среде они подвергаются деструкции. Все А.с. горючи. Сродство смол к разл. Виионам определяется их структурой и характером функц. групп. Напр., для гелевой смолы с четвертичными аммониевыми группами оно увеличивается в ряду: Р ОН С! ) (Оа С)ч) В ) )Ол НВОа 1 ЯС)2 С1О, МоОа, СгОа, ВОа, РОв, АаОл . Обменная емкость А, с. составляет 0,75 — 2,6 мг-экв)мл.
А. с, применяют при водоподготовке (обычно в сочетании с катионообменными смолами), для очиспш сточных вод (в частности, от радиоактивных анионов), извлечения Ое, Ке, Мо, (3, Аи, % и др. металлов в гидромегаллургии, удаления красящих в-в и др. примесей а гидролизном и сахарном произ-вах, получения ионитовых мембран, в ионообменной хроматографии, как катализаторы конденсации и гидролиза в орг. химии и др.
Мировое произ-во А.с. превышает 20 тыс.т(готт (1980). Лиш Свиданке К М, Пашков А Б, Титов В С, Ионообыенные высокоыолектляр ыс соединен К М, 1960, Энвиклопсдин полн«еров, т 1, М, 1972, с 161-70, Поланский Н Г. Горбунов Г В, Полянская Н Л, Методы исследования ноннто, М, 1976, Ерго ип Е Е, Высоыпроникасыые повиты, А -А, 1979 Иоииты Каталог, Чер ас, 19ВО, Испиты в хи«невской гекнолог ни, нол ред Б П Ииколаского, П Г Р ыанкова Л, 19й2 АБ и АНИОН-РАДИКАЛЫ, см, Иогг-радикалы.
АНИОНЫ, см. Иовы. АНИСОВЫЙ АЛЬДЕГИД (п-метоксибензальдегид, обепин) и-СНзОС„Н СНО, мол м. 136,15; бесцв. жидкость с запахом цветов боярышника; т. гш. 1'С, т. кип. 248 еС, !22 Сгг!О мм рт.ст.; г( о 1,1190, про 1,5700-1,5730; давление пара 2,66 Па; раста, в этаноле, плохо †воде (0,35;), пропиленгликоле, глицерине, В небольших когывах содержится в нек-рых эфирных маслах, Иром. способы получения: окисление аиегаала (или содержащих это саед. эфирных масел) хрочовой смесью в присуг. сульфаниловой к-ты или озоном; окисление метилового эфира и-крезола гт СнлОСаН~СН3 21ейшаиеьй МпО7„КМПОгы К752О~ (в присуг. солей Си~ ' или Ай+ и оксалатов щелочных металловв) или электрохим.
способом. А,а. применяют как душистое в-во в парфюмерии, ароматизатор пиш. эссенций и 311 в синтезе нек-рых лек. препаратов (билитраст, бетазин). ЛДао 1,51 г/кг (крысы, перорально). Т. всп, 108'С, т. васил. 121'С, т. самовоспл. 258'С, КПВ 0,35-0,85%, л л.хейрни АННЕЛИРОВАНИЕ (от лат. аппейий, апе11ш — колечко) (аннулизация), пристраивание карбо- или гетероцикла к существующей циклич. системе. Наиб. распространено А. по Робинсону, напр.: При склонности исходного винилкетона к полимеризации используют иодметилат соответствующего основания Манниха (р-пия Робинсона-Манниха), напр.: О О 1 !1 [СН,С вЂ” СН,СН,— Н(СН1)1)1 + Др.
примеры А.-р-ции Хафпера (ур-иие 1) и Вихтерле (2): К СНСН СНСН=СН14СН7 — л (1) к~"~" рй К К (2) О СН См, также Пшарра синтез, Элабса реакция. А. широко используют в синтезе стероидов, терпеноидов, полициклич. красителей. Г В Кри псы АНН37ЛЕНЫ (от лат. аппп!ий, апи!ш — холечко), моноциклич. углеводороды с системой сопрюкенных двойных связей обшей ф-лы (СН)„„, где Гп > 2, их производные, а также би- и полициклич. соединения, содержащие аннуленовый цикл, В более узком смысле к А.
относят только макроциклы (ги > 5). В названиях А. число атомов С в иикле обозначают цифрой в квадратных скобках, напр, [14)А — циклотетрадекагептаен. Низшие А. обычно называют по номенклатуре ИЮПАК, напр. циклобутадиен, или используют тривиальные названия, напр. бензол. Если в моноциклич. А.
м-нечетное число, кол-во я-электронов в единой сопряженной системс молекулы составляет 4п+ 2 (и — ноль или целое положит. число) и молекула плоская, то, согласно правилу Хюккеля, она обладает ароматич. характером, как, напр., бензол. [!0)А и [14)А. неплоскне. [18)А, (ф-ла 1) имеет почти плоскую молекулу, 312 обладаег повыш. устойчивостью и для него известны некрые р-ции электроф, замещения, характерные для бенэола. Если ги — четное число, то кол-во я-электронов равно 4л, и, имея плоскую молекулу, саед.
может проявлять антиароматич. св-ва, т.е. обладать в осн. состоянии повьпп. энергией по сравнению с энергией, рассчитанной или найденной для модельной системы. К таким аннуленам относится крайне неустойчивый циклобутадиен, содержащий делокализованную систему двойных связей. Циклооктатетраен (Щ и [1б)А. (ЕД) из-за неплоских молекул не обладают антиароматичностью и ведут себя как обычные полиолефины. Для многих А.
характерна флуктуация структуры, сопровождающаяся обменом между внутр, и внеш. протонами. Методы синтеза Ал 1. Окислит. сочетание терминальных диацетиленов с послед. изомеризацией и гидрированием тройных связей (метод Зондхаймера): 2. Фотохим, изомеризация Чис-димера циклооктагетраена с образованием [1б|А. 3.
Синтез мостиковых [10)А, и [14)А, из конденсиров. углеводородов путем расширения б-члециого цикла до 7-членного в результате присоединения карбена по связи С=С, общей для двух шахЛОВ, И РЯДОМ пОСЛЕд. Прсаращсний: 4. Синтез до Виттигу: СНО Ри,р СНО Рь,Р Л т. Общая оггаииссская химия, яер, с анги„г. 1, М, 1581, с 455-511.
Л.й Бема км АНОДНАЯ ЗАЩИТА, см. Элекгирохимическаи эаигииэа. АНОДНОЕ ОКСИДИРОВАНИЕ, см. Элекигрохимическал обрабоглка мегиаллов. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ металла, электрохим. окисление металла в р-ре или расллаве электролита с образованием р-римых продуктов и отводом освобождающихся 313 АНОДНОЕ 169 электронов во внеш. цепь. В общем виде этот процесс можно записать след. образом: М -+ Ми' + ле, где М-атом металла, и-число освобождающихся электронов. В соответствии с законами Фарадея, в отсутствие др.
электродных р-ций зависимость между скоростью окисления металла Р [ггг(ем~ с)! и плотностью анодного тока ! имеет вид: 1 )~э' где à — постоянная Фарадея, Лгэ — хим. эквивалент металла. А.р. лежит а основе размерйой электрохим, обработки металлов и сплавов и их электрополировки, анодного упрочнения металлич. материалов путем удаления с пов- ети тонких механически деформиров, слоев, использования р-римых анодов при электрохим. рафинировании металлов и в гальванотехнике.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
