Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 95
Текст из файла (страница 95)
пл. 48-50'С. т. кип. 271'С; з(ззз з1,147. А. гидролизуютая при нагр, с разб. р-рами к-т и щелочей до исходных аминов и к.т. Это св-во широко используют для временной зашиты аминогруппы от нежелательного воздействия реагентов в послед. р-циях; чаще всего амины ацетилируют или бензоилируют, а по окончании р-цни А. гидролизуют, Получают А. взаимод. аминов а к-тами, ангидридами или галогенангидридами к-т. Так, форманилид синтези- руют кипячением анилина а кони, муравьиной к-той. При- меняют А.
как лек. ср-ва, гербицнды, в произ-ве промежут. продуктов для красителей и др. См. также Аиеимнылнд, Бензанилид. Большая группа А.-арилилы (ариламиды) гидрокси- карбоновых к-т. Наиб. применение как азосоставляюшие в синтезе красителей (т. наз. азотолы) нашли арилиды 3-ги- дрокси-2-нафтойной к-ты, с помошью к-рых, используя разл. диазоаоставляюшие, получают на волокне окраски оранжевого, красного, бордо и синих цветов. См.
также Азогены. Ланг. стенание Б И, Вееленле е кан и тезнол ги орг нинскик кра снгелей 2 изл, М, !977, Чеклаки М А, Пассет Б В, Иоффе Б А, тегно- л гне органитесьик красителей а проненузот ьп ролуктоа, 2 изл, Л, 7960. тпзталм Бжуыоражс Л Анй. ВЬ !2. жетыги, Г976, 9 604 7' Л П Ча ига АНИЛИН (от араб. ан-нил — инлиго) С6Нз)ЧН2, мол. м. 9358; бесцв. жидкость с характерным запахом; т.
затв. -596'С, т. кип. 1844'С, 92'С/33 мм рт.агт 71'С79 мм рт. стц з('~ 1,02173, г(,", 1,0268, г(з~ о1,022; ног' 1,5887, игзо 1 5863. ц 4,4 МПа с (20 "С)1 ЛНо 3392 15 кДж/моль, ЛНоор -31,1 кДж,'моль, ЛН„"са 44:,35 кДж/моль, ЛНо 8,17 кДж/моль; теплопроводность 177,53 Вт/(м. К) (0-20 С); С'„3,!05 кДжйкг К); Гарн 425,65'С, рк 5,134 МПа, кз„~т 274 см'/моль; е 106 (20'С), бс)ч87 125'С); ц 5,19 10 'о Кл м (25'С).
В спектре поглоще- ния )„,кс 230 нм (!8 еу 3,98) и 280 нм (18 ех 3,16). Смешивает- ся во всех соотношениях с большинством орг. р-рителей, р-римость А. а воде и воды в А. (% по массе): соогв. 4,5 и 7,2 (60'С), 6,4 и 9,9 (90'С). Образует с большинством углеводородов и их галогеизамешениыми азеотропные сме- си с минимумом темп-ры кипения и азеотроп с водой (18, Ао т.
кип. 91,5 тС). А.-основание более алабае (К 5,2 1О 'о при 25'С, 1,7 10 при 60'С), чем амины жирного ряда, что объяс- няется уменьшением электронной плотности у атома 305 АНИЛИН 165 )з( вследствие соцрюкения его неполеленной пары электронов с к-электронами бензольного вдра. При действии злектроф. агентов в А. легко замешаютая атомы Н в орвои лара-положениях. С минер. к-тами А, образует соли, напр. С6Нз)з(НзС! (т. пл.
198'С, т. кип. 245'С), С6НзННзВг (т, пл. 286'С), С Нз)ЧН2 Н,АзО, (т. пл. 140'С). С Н28Оа А. образует сульсрат, к-рый йри 200'С переходит в сульфаниловую к-ту. А. легко образует соль диазония, сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим А. аинтезируют азокрасители. Апкилируется по атому )Ч влкичхлоридами, олефинами, в ирисут.
Н вЂ” альдегидами и кегонами. В иром-сти 19-алкиланилнны и )ь),)ц-диаакиланилины получают каталитич, взаимол. А. со спиртами. При пропуакании паров А. над активной А1,О, при 400'С, а также при нагр. А. с его гидрохлоридом йри повыш. давлении образуется дифениламин. При взаимод. А. с Сб получают 2-меркаптобензотиазол (кантакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также )Ч,)ьу-дифенилтиомочевину — промежут.
продукт в синтезе индиго, изатина и )з(,)зу-дифенилгуанидииа! каптакс, альтакс и дифенилгуанидин-ускорители вулкаиизации. Конденсацией А. с формальдегндом а послед. фосгеиированием образуюшегоая н,иьдиаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоциаиат — сырье в произ-ве цочиуретанов, прн гидрировании А, на никелевых кат,— циклогексиламин, являющийся промажут.
продуктом в произве капролактама. Осн. способ произ-ва А.-каталитич. восстановление иитробензола водородом в газовой илн жидхой фаза Газофазный процесс осуществляют в трубчатом контактном аппарате при 250-350'С на никель- или медьсодержашем ката С,Н,1ЧО2 + ЗНз -ь С6Н,1ЧН2 + 2НкО + 443,8 кДж/моль А. отделяется от воды расслаиванием и очишаетсв дистилляцией; реакц, вода обезвреживаетая биохимически. Для получения ! т А.
расходуется 1,35 т нитробеизола, 800 мз Нз и 1 кг катализатора. В жидкой фазе А. получают при повыш. давлении Нк (до 1,! МПа) и 160-170'С на никелевом илн палладиевом кат. с одноврем, отгонкой воды и А. благодаря теплоты р-ции. А. получают также аммонолизом фенола при 300-600'С и давлении выше 1 МПа в адиабатич. Реакторе с неподвижным слоем катализатора (А170, или алюмосияикат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробеизолом. Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-ра под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед, азосочетаннем с б-нафтолом или др. азосоставляюшей. Количественно определяют диазотированием нли методом газовой хроматографии.
С начала иром. произ-ва (1847) А. использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны — в осн. в произ-ве ускорителей вулкаиизации, а 70.х гг.— в произ-ве полиуретанов. А, применяют также для произ-ва лек, ср-в и пестицидов. Для А, т, всп. 79'С, т, самовоспл, 493'С, КПВ (при 140 С~ 1,2-8,3%. Температурные пределы воспламенения 70-90 С; тушить водой. Преврашает гемоглобин в метгемоглобип; ПДК О,! мг/м'. А. впервые получен в 1826 О. Унферлорбеном при перегонке индиго с известью и назван им «кристаллииом».
В 1834 Ф. Рунге обнаружил А. в кам.-уг. смоле и назвал «кианолом». В ! 84! Ю. Ф. Фрицше получил А. нагреванием индиго а р-ром КОН и назвал его «анилином». В 1842 А. был получен Н.Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (ННл!28Оз и назван им «бензиламом». В 1843 А.В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое произ-во А. ок. 1 млн,т/год. ж лнилиновля Лима Николаев Ю.Т„Якубсаи А. Мч Анилнн, Мч 1984, Нова она Ю. Ач «Хам. промозь за рубенано, 1982, ЬЗ 2; Кггк-Ойвсг епсусырове, 3 н1„«.
2, Ы.У;[а о), 078, р. 309-21. Ю.Т. Ни«аяа е. АНИЛИНОВАЯ ТОЧКА, критич. т-ра растворения индивидуальных углеводородов или нефтяных фракций в внилине, выше к-рой образуется истинный р-р. А.т. нефтяных фракций зависит от содержания углеводородов разл. классов. Для алканов она лежит в пределах 69-84'С, для цикловлканов — от 18 до 54'С, для авиакеросинов-от 59 до 6!'С, для ароматических углеводородов †ни — 20"С. А.т.
используется для определения группового состава нефтепродуктов, содержания в них ароматических углеводородов, расчета дизельного индекса топлив (см. Дивелвиые топлива). Ламп Исагуляил В. Нч Егорова Г. М„Химия нсфтв. Руководство к лабораторным занятиям, 2 нзл, Мч 19бу, с. 170-80; Химия нефте пад ред 3. И. Сазилева Л, 084, с.
148-49. В. Г. Гяяр«ни. АИИЛИНОВЫЙ ЧЕРНЫЙ, азиновый краситель. Сложная смесь в-в, строение к-рых не установлено. При крашении и печатании тканей (хл.-бум. и вискозных штапельных) А.ч. образуется непосредственно на волокне: смесь соляиокислого внилина, окислителя ()з(ас!Оз или К,СгзО„) и катализатора, напр. СнбО4 5НзО, Сцб, 37ОС15 йли Кз [Ре(С)4)б], наносят на ткань (плюсованием или печатанйем), обрабатывают паром (98-102'С) и дополнительно окисляют К2СгзО7. Окисление проводят при РН 3,5-4,0. Глубокая черная окраска, не достигаемая при использовании др.
классов красителей, устойчива к воздействию окислителей, восстановителей, к-т, света, к мокрым обработкам, светопогоде. При окислении анилина в р-ре получают пигмент глубоко-черный; в виде порошка его применяют для крашения пластмасс, изготовления копировальной бумаги, краски для лент пишущих машин, лакокрасочных материалов. и.Г.
Ромамма. АНИЛЙНОмФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, термореактивные или термопластичные продукты взаимод. аиилина с формальдегидом. Термореактивные смолы получают поликонденсацией анилииа (1 моль) и формалина (1,5 моль) в водной среде (кат.— НС1), Смолу выделяют из реакц. смеси, добавляя в нее 25«г-ный р-р )з)аОН, осадок промывают водой, сушат до остаточной влажности не более 7;г„' и измельчают. Отверхгдение смолы (обычно при 180'С1 в к-ром участвуют содержащиеся в ней метилольные группы — СНзОН, сопровождается образованием сетчатых структур типа: -НН вЂ” С,Н,— СН1 — НН вЂ” С1Н,— Сн,- СН, -НН вЂ” С1Н,— СН,— НН вЂ” С,Н,— СН,- сн,- Отвержденные А.-ф,с.-непрозрачные желто-корнчневые в-ва, устойчивые к действию воды, щелочей, масел, разлагающиеся сильными к-тами, темнеюшие на свету.
По электроизоляп, св-вам они превосходят меламино-, мочсвино- н фенола-формальд. смолы. Нек-рые характеристики нсиаполненных отвержденных А.-ф.с. приведены ниже: Плати, гусм' .,..........., .. 122-1 "5 Празносц,, Мца прн растяжении............ бе-10 прн Гм.......... 8б 140 ор сн гин . . . . . . . . . . . . . . !40-180 р. О ................. !1-И гом с 150рпг....,........... 3,7 188 1ЮГц7 . '. '.
''. . ''. .'. .'. .'.' .' .' .'.' 000 Эзе рпч, прочггосгь, кВ' м........ 25 Термореактнвные А.-ф.с. используют гл. обр. кцк отвердителн зпоксндпых смол. Применение А.-ф,с. в кач-ве связуюших полимерных материалов (пресс-порошков, слоистьт пластиков и др.) ограничивается их невысокой ско- 307 ростью отверждения и низкой т-рой размягчения (ок. 90'С) отвержленных продуктов. Большее значение как свшуюшие имеют фенола-аиилино-формаяьд. смолы (моч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
