Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 94
Текст из файла (страница 94)
конденсация аннзола с пропионовым альдегидом и послед. термич. разложение 1,1-бнс-(л-метоксифенил]пропана (П1): АНЗАМИЦИНЫ 1яйЗ СаНаОСНа (л" СнтОсвна)вснсан ийоне-Л ~НаСИО В ИаРОаг сн, сн ОН О ХН Н СО СН, н, [Н) 1 Н 1 н с СНа СНа ОН О ХН (О) н, (Н) 1 СН, Ш Соед. П -1Ч выделены из продуктов жизнедеятельности мутангных штаммов продуцента рифамицина В. Все рифамипины — малотоксичные в-ва, обладающие биол. активностью в отношении большинства грамположит. бактерий. Особенно интересна высокая активность рифамицннов в отношении микобактерий — возбудителей туберкулеза н проказы. Сннтезированы сотни модвфициров. рифамицинов. Все способы модификации, приволящне к изменению конфор- 302 лгранс-А.-душистое в-во длл косметич.
ср-в и пищ. продуктов, сырье дла получения др, душистых в-в (иаира анисового альдегидай а также лек. препаратов (напра сииэстрола). ЛДао 2,09 г/кг (крысы, перорально), КПВ 0,34-(,б5;г' т. всп. 90 С, т. носил. !13)С, т, самовоспл, 445'С. цис-А. практич. применения не имеет, т.к, обладает резким неприятным запахом и жгучим вкусом и почти в 20 раз токсичнее своего изомера; при иагр.
с нек-рыми катализаторами цис-А. изомеризуется в втрпнс-А, л.й хсйгг «. АНЗАМИЦИНЫ, антибиотики, содержащие в молекулах ароматич. ядро (нафталиновое, рексе — бензольиое), к к-рому в двух положениях присоединена алифатич. цепь из 15-20 атомов углерода К прир. А.
относятся рифамицииьь стрептомицины, толипомицииы, галомицин, гельданомицин, продуцируемые микроорганизмами )х)осагб)а шебйеггапеа, бггер!ошусез зресгаЬ!!Н, В!сер!ощупей го1урорЬогпз, М(сгошопозрога Ьа(орЬунса, Я!гергошусез Ьуйгойсорюш соотвл а также майтанзиноиды (майтазнгь колубринол и др1 выделенные из растений вида Маугепш и Со!пЪггпа А.-окрашенные (обы пю желтые) кристаллы, ие имеющие, как правило, четкой т-ры плавления; раста. в орг. р-рителях (спиртах, ацетоне, СНС!а), ие раств. в воде.
Из культуральной жидкости выделяются экстракцией орг. р-рителями. Наиб. интерес представляют рифамипины (см. табл.), нашедшие широкое применение в медицине. Образующийся в (жзультате биосинтеза рифамицин В (ф-ла 1) обладает сравнительно слабой бнол. активностью; под действием окислителей он превраш. в рифамицин О (П; в ф-лах П вЂ” Ч! не показана алифатич. цепь, одинаковая во всех случаях); прн гидролнэе последнего отщепляется фрагмент гликолевой к-ты и образуется рнфамицнн 8 (!П), легко восстанавливаюшийся аскорбиновой к-той до рифамицнна 8Ч (!Ч): 164 АНЗ ЕРИН ОН ОН 1 н,с НН С НО СН-Н вЂ” Н НСН, СН3 Ч Ч) ! СН3 СВОКС3'ВА РИФАМИЦИИОВ мации алифатич, цепи, сопровождаются снижением биол.
активности. Изменяя строение ароматич. части молекулы, получили высокоактивные производные рифамицина В (эфиры, амиды, п(дразиды) и рифамицина $ (продукты конденсации с алифатич. аминами, гидразинами, о-амииофенолами, о-фенилендиаминами и др.). Нанб, активные «полусинтетич.» рифамицины получены на основе З-формилрифамицина, илн рифальдепша (Ч), к-рый синтезируют взаимод. рифамицина 8 с формальдегидом и вторичным амином и послед. кислотным гидролизом образовавшегося аминометильного производного.
Оксимы и гидразоны рифальдегида угнетают не только грамположительные, но и ряд грамотрицат. Микроорганизмов. Рифампицин (Ч1), получаемый при взанмод. рифальдегида с ]з(-амина-]з[-метилпиперазином, обладает исключительно высокой активностью в отношении возбудителя туберкулеза и широко применяется для лечения как туберкулеза, так и других инфекц, заболеваний, в т.ч. проказы. Рифампипин-красные кристаллы (т. пл. 183 †1'С, с разл,), хорошо раста. в СНС1, и метаноле, плохо — в ацетоне и воде.
В спектре поглощения )ешкс 237, 254, 334 и 475 нм (при рН 7,4). ОН ОН ! Нз , НН сВОКсгВА АиизидииоВ м-А. П казатевь 57,2 243 (ап(ы! с) (,5559 (67*С) Пб 463 т.,'с ... 62 Т кно, 'С . . . . . .225 и! ',' ' ' (0ОЗ) "[3.... (,5754 Т. все, 'С..... )07 Т. амовоспв, 'С... 430 « — )2 25! (,096 (,58П рий и окислнт. фосфорилирование в измельченных грудных мьпццах голубя. Биосинтез А. Может осуществляться из (]- аланина и ]з)-метнлпзстилнна в присут. фермента карнозинсинтетазы или метнлированием кариозина с помощью б-аденозилметионвна.
А. осаждают из безбелкового фильтрата в виде комплекса с Н88О . Обработкой последнего Нзб выделяют А. Дла его определения используют тонкослойиую или бумажную хроматографию (проявитель — нингидрин). Может быль количественно определен совместно с карнознном фотометрированием при 640 нм продуктов их юаимод, с 0-фталевым альдегидом. Лнмл Мешкова И.
П„в внл успехи бновашешкоа хнмнн, т. б, М., )9М, с М-(07; Е м«внокнмне ммшш М., (979, с. )04-22. С.Л. Ссе унн. АНИД, сь). Лолнамндные волокна. АНИЗИДИНЫ (метоксианилнны, аминоанизолы), мол. м. 123,!6. 0-А. и м-А.— бесцв. Маслянистые жидкости, л-А.— бесцв. кристаллы (см. табл.). На возду- ОСН хе А, окнсчяются и приобретают тем- 1 но-коричневую окраску. о-А. и м-А. плохо раста. в воде, хорошо — в спирте, эфи- ~! ф-Хнз ре, ацетоне; р-римость л-А. в воде 35,' (20'С).
А. образуют соли с минеральными к-тами, ацнлнруются, диазотируются. Рнфвмнпнн ( ' „" ) [а](3 Т, пв., 'С . акс * ) ., м 223, 304. 425 (пр'«ри 7,3) 226, 273, 370 (пр ри 4УЦ) 279, 340, 400 (. 0! н ИСВ 223, 3(4, 445 (прн ри 7,3) — )Г (мс сноп) 7 (,5' (л акса») 4 476' (мшанов) — 4' (метанол) (60-(64 > (60 ! Ю-(82 59... р зк.> )40 Механизм антибактериального действия А. заключается в блокировании синтеза РНК в клетках болезнетворных бактерий благодаря подавлению т. наз. ДНК-зависимой РНК-полнмеразы — ферментной системы, управляющей синтезом полинуклеотидов, входящих в состав РНК. Нек-рые А.
оказывают также противоопухолевое действие, к-рос, однако, недостаточно специфично и проявляется только прн использовании больших доз антибиотиков. Лн .: МезеносвА С., еАн нба тики», !975, т. 20, М б, с 560-7): Всо(еп! М, в кн: Таре« ш вппыапсз сьешасту, т. (, Н.Т-[кп], (977, р. 9(-2)2. А.С. Мшсм! АНЗЕРИН (ансерин; [з)-метил-Е-карнозин) В-алания-]чхметнлгистндин), мол. м. 249,3; кристаллы, (п]ртб +!2,25'; хорошо раств. в воле, не раста. в этаноле; изозлектрич. точка НЗС вЂ” Х -~~ СН СНСООН Х НН Н С О ! С Н з С Н з )Ч Н ! 303 7.6-7,7. Вместе с карнознном содержится в мозге (нх суммарное кол-во-ок.
!50 мг на !00 г ткани) и скелетных мышцах большинства позвоночных (от следовых кол-в у лягушки, лошади и человека до неся. созен мг па !00 г ткани у кролика, кошки и курицы). Биол. роль А. подробно не изучена. Установлено благоприятное влияние его на сохранение структуры митохонд- В иром-сти о-А. и л-А, получают метокснлированием соотв.
0- и л-нитрохлорбензолов с послед. восстановлением образующихся нитроанизолов полисульфидом )з[а или ХаН8 при 135'С и 0,2 МПа, а также под действием Н в прнсуг. никелевых кат. (л-А,), лт-А. синтезируют ацетилированием лз-аминофенола с послед. Метилированием в щелочной среде и омылением НС!. л-А, применяют в пронз-ве азотолов, азоаминов, дисперсных и катионных красителей, капрозолей, акрихнна, как реагент, образующий с сахарами и их производными окрашенные соед.
при хроматографированин на бумаге. о-А, используют для получения гваякола, азотола, прямых, кислотных и жирорастворимых красителей. А. раздражают слизистые оболочки и кожу; ПДК 1 мг/мз (»-А.). г я. ннтв. АНИЗОЛ (метоксибензол, метилфениловый эфир) С6Н,ОСН3, мол.
м. 108,13, бесцв. жидкость с приятным запахом; т, пл, — 375'С, т кнп, 1538'С; !(420 09954, лро 1,5179; Ц 1,32 МПа с; Рк „, 4,04 МПа, 7„369'С; 7 34,38 1О ' Н)м (25'С) АЙносп 36,81 кДж)5моль; е 4,33 (25*С); р 1,80 10 во Кл.м (газ; 130'С); легко раста. в этаноле, эфире, бензоле, р-римость в 100 ! воды — 0,15 г. При действии па А.
хлора образуется смесь 4-хлорэ 2,4-дихлорн 2,4,6-трнхлораннзолов, прн нагр. с РС),-4-хлоранизол А. ацилнруется СН СОС! в присут. А1С1, в л-метоксиацетофенон СН3ОС6Н4~ОСН„прн взаимод. с НС) в прнсут, НСХ превращ, в шц(совый альдегнд СН,ОС6НеСНО. Нитрованне 70]мной НХО, на холоду дает смесь 2-ннтро- и 4-нитроаннзолов, 95-100,"мной ННО, на холоду — 2,4-динптроаннзол. А.
деметнлируют до фенола кипячением в уксусной к-те с 48сз)ой НВг нлн нагреваннехе при 120*С с А1С1, без р-рнтеля. В иром-сти А. получают; взанмод. СеНзО]з(а с СН,ОЗО,ОХа; алкилнрованнем фенола метанолом прн 175 — 225'С (ка!.— А[,О,). Препаратнвный способ: взанмод.
фенола с днметилсульфазом в водно-щелочной среде при кипячении (выход 72 — 75"Л). Цветная р-цня: темно-зеленое окрашивание при нагр. А, с беОз в присут. Н28О . 304 А,— р-рителйч промежут. продукт в произ-ве красителей, лек. и душистых в-в. Для А. т. всп, 41 'С, т. самовоспл. 485 'С, КПВ 0,34 — 6,3% ! ЛДз 3,5-4 г/кг (белые крысы, подкожно). л н лр е олена АНИЗОТРОПИЯ (от греч. ашзоз — неравный и !горов-на- правление), зависимость физ, св-в (меха оптичт злектрич.
и др.) в-ва от направления. Характерна для кристаллов и связана а их симметрией; чем ниже аимметрия, тем силь- нее А. В отношении нек-рых св-в, напр, плотности, уд. теп- лоемкости, кристаллы изотроины, т.е. эти св-ва не зависят от направления. А. жидких кристаллов и нек-рых жидко- стей объясняется чаотичной упорядоченностью в ориента- ции молекул и А. нек-рых их св-в (напр„ поляризуемости). В изотропных средах под действием электрич. или маги. поля, мех, воздействий может возникнуть искусств А. По- ликристаллич. материалы обычно изотропны; А. св-в (гл.
обр. механических) может возникнуть в них в результате обработки (отжита, прокатки) и создания ориентации зерен (текстуры). А. наблюдаетая и в некристаллич, материалах с естес)в. текстурой (древесина). АНИЛИДЫ, )з(-ацилзамешенные анилина обшей ф-лы КС(О)ННС6Нз. Можно рассматривать как Н-фенилами- ды карбоновых кислот, напр.
С)!2С(О)1ЧНС6Нз — Н-фенил- ацетамнд, или ацетанилид. В широком смысле к А. от- носят 14-ацилзамешенные любых первичных и вторич- ных ароматических аминов. А.— бесцветные кристаллы; не растворяются в воде, растворяются в эфире и этаноле. ПроЧтейший А.— фарманилид (феиилформамид, Н-фор милапилнн) Се(16ННСНΠ— мол. м. 121,15; т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
