Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 93
Текст из файла (страница 93)
с.д. ю АНГЕЛИПИН (2Н-фуро[2,3-)73-(-бензопиран-2-он, изопсо- раленХ мол. м. 186; бесцв. кристаллы, т. пл. 139 — 139,5'С; раста. в эфире, хлороформе, плохо-в спирте и бензоле, не раста. в воде. При окислении щелочным р-ром Н,Оз дает 2,3-фурандикарбоиовую к-ту, при гидрировании и послед. окислении Н)ч(оз и-пироновое кольцо расщепляется и образуется янтарная к-та, при щелочном метнлированиидиметнлсульфатом †(3-(4-метокси-5-бензофуран)акрнловая к-та (ф-ла 1). Л содеркштся в листьях и корнях дудинка лекарственного, а также в семенах псоралеи орехолистной.
Получают А. обычно по схеме: ! ВгС НзСН(ОСз из )т Нао О 175.!80'С (СтН60)зСНСНзо О О А. обладает седативными и мутагенными св-вами, стимулирует синтез меланина в коже. Применяется как компонент нек-рых косметич. и лек. ср-в. Л мл Балли У Б„» «ил 1«торопи личсстис сослниснив, пол рсл Р Элвлсрфнллс пср. с англ, т. 7, М, 1965, с 27-32; О~с«!олегу оз асмп~с сотроопо«. 5 44, 1-5, ЫУ.-(а о), 1982. Е.Г. Гр-Гсрр мл АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (от греч. ап--отрицат. приставка н )тудор -вода), соедч к-рые можно й — С О рассматривать как пролукты, образу- .С юшиеся при отшеплении одной мо- Ф ,,О й, О лекулы воды от двух молекул одно- основной карбоновой к-ты (ф-ла 1, причем такие ангидриды м.б. сим- 1 11 мстричнымн, если К = К', нли несимметрнчнйми, если К и К' — разные] или от одной молекулы двухосиовной кислоты (общая ф-ла Н).
1б2 АНГИДРИДЫ Назв. ангидридов (А.) образуют от назв. к-т; в случае несимметричных А. в алфавитном порядке перечисляют назв, обеих к-т, напр. (СН,СО)2Π— уксусиый ангидрид, СН,СΠ— Π— СОСзН, — пропионовоуксусный, А. низших к-т-жидкости. 1|иклич. А- кристаллы. А.— сильные электроф, агенты; с нуклеофилами образуют продукты ацилирования, в случае цнклнч. А.-продукты, содержащие о»карбоксильную группу; (КСО),О + НЛ КСОЛ о КСООН .о (сн ) о нл — ноос(сн у,сол С ьо где А = ОН, ОК, БН, ЯК, НН» )с)НК, НКь Аг, СН,=-СН, КСОСН2. Наиб, сильные ацилирующие св-ва — у несимметричных (смешанных) А.
незамещенных карбоновых к-т с трифторуксусной СрзСООН или трифторметансульфоновой СРЬБОзН к-тами. Эти А., часто получаемые щ ы!ц из карбоновых к-т и ангидридов фторсодержащих к-т, апилируют бензол в отсутствие катализаторов. При конденсации ароматич. альдегидов с ангидридами алифатич. карбоновых к-т образуются и-замещенньве коричные к-ты (р-ция Перкнна)1 АгСНО + + (КСН2СО)2О -г АгСН= — С(К)СООН. Цнклич.
А. не- предельных к-т (малеиновой, тетрагндрофз аленой) реагируют как диенофилы в диеновом синтезе: о .ро СН„СН, Нс С". С СН, „НС-С~~ Снг сьву о Восстановлением циклич. А. комплексными гидридами металлов получают лактоны. А. могут быть получены действием на к-ты но. доотннмающими ср-вами-Р2О,, тионнлхлорндом КОС!7, фосгеном, дициклогекснлкарбодиимндом и др, а также взаимож солей карбоновых к-т с их галогенангидридами, при дейатвии на карбоновые к-ты кетена или ангидридов др. карбоновых к-т.
Муравьиная к-та образует только смешанные А., являющиеся формилируюшимн агентами. Термич. дегидратацией получают обычно А. из двухосновных карбоновых к-т. При нагр, двухосновных высших жирных к-т (не менее С,) с уксусным ангидридом образуются пол«ангидриды, напр. адипиновый НО ( — СО(СН,)еСОΠ— ],„Н.
А.— ацилирующие агентй, напр. в произ-ве ацетилцеллюлозы, внннлацетата, красителей, лек. в-в, синтетич. полимеров (в з.ч, термостойких полиимидов, карбохсилатных каучуков), детергенгов (произнодных сульфоянтарной к-ты) и дефолиантов, алкидпых смол, пластификаторов. Лн«ошккн В П, Лип!.гни»ген коиненсниин. Риге 1977 т1е Ь г 1 у о1 ел лсп инни, ел ьу 5 Риге, рг 1-2, оно»снег-(е а!. 1979 втье ьпниггу аг Ь а нв Ыо ре, 5срру ВУ днЙрр АНГИДРИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, окснды. прн взаимод. к-рых с водой образуются к-ты, напр.: ЗО, «Н2Π— г Нзбое. Олснды, лающие при р-цни с золой две к-ты (напр, 2НО, «Нво ННО, -Ь ННО,), рассматривают как ангнлрнды обеих к-т, Науа.
аупизрнлон (А.) производят от назв соотнетсзвующнх к-т, напр. ЗОв-сернистый, )с)гов — азотный А. Олнако термин «ангидрпдвгу выходит из уйотребленввя, для обозначения А. используют номенклатуру, принятую гьщ зюбых оксидов элементов. А.— твердые н-на (В,О„Р,О, н лр.), жилкости (БО„ Мп,От и др ) или газы (С!2О, БО, и др ). Многие из них мож299 но получить дегидратацией соответствующих к-т при нагр. иди действии сильных поглотителей влаги, иапрл 2НвВОв В2Ов + ЗН2О 2Н)у)ОЬ + Р*Ов Ивов + 2НРОЬ А.-весьма реакционноспособные соединения.
С водой обычно реагируют быстро. Интенсивно взаимод. с основными оксидами и основаниями с образованием солей. Многие А. (СгОЬ, МпзО,, О,О и др,) — сильные окислители. Ряд А. имеет важное практич. значение. Смо напри Азова оке«ды, Бора окснды, Фосфора оксиды, Хлора окснды. С и. дракин. АНГИДРОН, то же, что ыигннл нгрхлоралх АНДРОГЕНЪ| (андрогенные гормоны) (от греч, апет, род. падеж апдгон-му:кчина и -йепен — рождающий, рожденный), гормоньь атимулирующие развитие и функционирование мужской генитальной системы, развитие вторичных половых признаков, регулирующие рост и нек-рые стороны поведения человека и животных. Относятся к Сврстероидам, в оанове к-рых лежит акелет ацпростана (ф-ла 1).
Названия А. по номенклатуре ИЮПАК включают корень «андрост» с разл. окончаниями: для насыщенных А;«ан», ненасыщенных-свен», гидроксилсодержаших — «ол», карбонилсодержащих-«он». Буквами п и (3 обозначают заместители, рааположенные соотв. под и над влоскостью скелета молекулы. Используются также тривиальные названия. По биологической активности А. условно делят на три группы: активные — !7б-гидро«си-л-андростен-3-он, или тестостерон (ф-ла П) — основной А.
млекопитающих, 17)3-гидроксн-5«-андростан-|-он, или дигидротестостерон; мало- активные-4-андростен-3,17-дион, 3(3-гидрокси-5о-андростан-17-он, или андростерон; неактивиые — 5о-андростан- 3,17-дион и др. Первая стадия биосинтеза А.— !7югидроксилирование 3)3- гидро«си-5-прегнен-20-она (прегненолона, ф-ла П1) или 4-прегнен-3,20-диона (прогестерона) с участием кофермента никотииамндаденнндинуклеотидфоафата (НАДФН) и Ов. Затем под действием ферментов десмолаз отщепляется боковая цепь и образуются !7-кетоатероиды, напр.
3(3-гидрокси-5-андрост-17-он (дегидроэпиандростерон). А. стимулируют опрелеленные этапы сперматогенеза (аидрогенное действие) и развитие вторичных половых признаков (анаболич. эффект). 12 л СНв н и 12 11 нс 1 В и и в 1 В 1 В ! СН, ! с о СН, СН,СН,СНСН(сн,), С2НЬ но Дсйстнуя н качесгве андрогеиа, тестостерон проникает через клез очную стенку н цитоплазму, где восстанавливается в дегндротестостерон, к-рый связывается с рецептором А. в активный комплекс, персносящийся в ядро клетки Мстаболизьв А.
происходит гл. обр, в янчннках н уьзацентс, где А. прснраш. в эстрогены, а также в печени, где гидрируются двойные связи, восстанавливаются кетогруппы и образуются аддукты с глюкуроиовой и серной к-тами. Обнаружены и др. пути метаболизма, напр. гидроксилирование и дегидратация А, Антиметаболитами А, могут быль стероиды.
Пром. синтез тестостерона; 1) из ацилированного дегидропрегненолона: сн С О сн, С=ИОН вЂ” Й Й О 1 йСО Нс ОН 'т' — 3~— Н Н Н 301 и 2) микробиол. отщепление боковой цепи у стеринов, напр. бтситостерина (1Ч). Синтетич. производные А„напр. пропионат тестостерона, используют лри лечеяин сердечно-сосудистых заболеваний, в терапии рака молочных желез и др. См. также Анпбплнческне вещества.
Лнмл Ахрам А. А„титан Ю. А„полный сантса атсроилов, М., 1967, Мсйнуарииг У, Механизмы лсйствнв аилрагс ов, лср, с англ., М, 1979 А В Клмсринвилй. АНЕТОЛ (н-метоксипропенилбензол, изоэстрагол) н-СНаОСаНаСН=СНСНз, мол. м. 148,21, транс-А.-жидкость, обладающая сладким вкусом и запахом аниса; т.
пл. 23'С, т. кнп. 234-237 С, 113'С/4 мм рт. стп ба~о 0,988, лрао 1,5590-1,5610; давление пара 1,25 Па; пороговая концентрация запаха 2,00 10 а г/л; раста. в этаноле, эфире, плохо — в воде, пропиленгликоле, глицерине. Пром. способы получения: выделение из эфирных масел (анисового, фенхелевого и др.) вакуум-рекгификацией с послед. вымораживанием; изомеризация метилхавикола л-СНаОСоНаСНтСН=СНа, содержащегося в сульфатном скнпйдаре, под действием спиртового р-ра КОН; ацилирование анизола пропионовым ангидридом с послед. гидрированием л-метоксипропиофенона (ф-ла 1) и дегидратацией 1-(л-метокснфенил)пропанола (П): РсС1, ! л-СНаОСаН„СНОНСаНа — транс-Л.; и кнзо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
