Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 88
Текст из файла (страница 88)
Состав продуктов распада прибли;кенно м.б. выражен ур-ниями: 4)т)Н4С!Ое -4 2С!л Ф 2)т(тО + 3О8 + ВНтО (йиже 300'С) 2)х(Н С104 -г С1, + 2)т(О Ф О, + 4Н8О (айше 300'С) В иром-сти А.п. получают обменной р-цией )ЧаС1О4 с )чН4С!, ()4Н4)88О4 или (1чН4),СО,, а также взаимол, волных р-ров НСЮ4 с )х(Нл.
Применяют А.п. как окислитель твердых раке~ных топлйв и смесевых ВВ. А.п, взрывоопасен, чувствителен к удару, трению, огню. Объем произ-ва в США 50 тыс. т/год (1969). Лм»л Механизм, «ннетика н «аталит термннеекегл различении н гаранин иерхлерата аммлини лер. е англ, нлалеив., !97а АММОНИЯ СУЛЬФАТ ()х(Н4) ВО, бесцв, кристаллы с орторомбич. решеткой (а = 0,7782 нм, Ь = 5993 нм, с = = 1,0636 нм, и = 4, пространств. группа Рива); плоти. 1,766 г/сма Слр 187,4 Дж((моль К); АН',ер — 1180,26 кДж/моль, А6,',8 -901,35 кДж(мольб Вела, 220,1 Джгг (моль К). Выше !00'С разлагается с выделением Р)Н и образованием сначала )х)Н4НВО4, а затем (Р)Н4 888От и сульфаниловой к-ты. Р-римость в воде (г в 100 г): 70 5 (О 'С), 76 4 (25 'С), 101,7 (100 'С). Окисляется до )т)л под действием сильных окислителей, напр, КМпО4.
Образует двойные соли с сульфатами др. металлов, напр. А1, Ре. А.с. получают: поглощением серной к-той )ЧНз, солержащегося в коксовом газе (оа», метод); нейтрализацией Н,ВО4 сннтетич. )4Нл; взаимод. СаВО, или )ЧалВО4 с ()ЧН4),СОл или смесью )х)Н8 с СО,; как йобочный йродукт в произ-ве капролактама, при очистке топочных газов от ВО, р-рами )ЧН . А.с. в осн. используют как удобрение. Его также применяют как компонент осалительиой ванны при формовании вискозного волокна, в кач-ве добавки к стекольной шихте (для улучшения ее плавкости). При нагр. А.с.
до 147'С получают гидросульфат )х(Н НВО4-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (эта модификация устойчива выше — 3,5'С; а = 2,4701 им, Ь= = 0,4501 нм, с = 1,4829 нм, !) = 90', г = 16, пространств. группа Р2,(н); т. пл. 146,7 'С; плоти. 1,78 г/емл ! АНлгт-! 025,5 кДж/моль. Выше 147 С разлагается с образованием ЫН, и ()ЧН )88,От. Раста. в воде. и и ч, р,, 283 СВОЙСГВА ФОСФАТОВ АММОННЯ НН Н РО ГЧН ! НРО гНН ! РО Пекататела т °,.с .. Ф ",„'д Ам...
к8 ангар кд:к,'мела . Р-риме ть а 190 г волы (25'С! г . рн еэ м р.ра Содержание атета Сллермание Р,О, !9ХО(грета! Г,898 г,479 142.0 -8мш 1,8! 9 8,58 Гззлэ — ! 545.7 69 5 8,9 81'г 53,8 шо 4.4 гг г егз 17.7 9,4 21.2 47.6 Г и д р о о р то ф о с ф а т (днаммонийфосфат) (74 Нл)тН РО4- бесцв, кристаллы с моноклииной решеткой (а = 1,0735 нм, Ь = 0,6689 нм, с = 0,8000 нм, б =!09,72еС); разлагается с выделением Р(Н,, давление разложения (Па): 26,7 (50 С), !46,8 (70'С), 760 (90'С]. Ортофосфат (триаммонийфосфат) (Р)Н4)лРОл-бесиа. твердое в-во; при 30-40еС разлагается с выделением НН . Практич.
применения не имеет. А.ф. входят в состав удобрений (Р(Н4НтРО4 осн. компонент аммофоса, ()ЧН4)тНРОл-дтгаммофоса), флюсов при пайке олова, бройзы, мели, цинка. Крнсталлич. )4Н4НлРО4-пьете- и сегнегоэлектрик; ()т(Н4)лНРО4— антйпирен для древесины, бумаги, тканей; его применяют также для приготовления пищ. дрожжей и фосфатирования металлов Мировое произ-во моно- и днаммонийфосфатов 9,4 млн т)год (без СССР; в пересчете на РаОл; 1981). Л и ем нри ег.
Л .г Ф АММОНИЯ ФТОРИД )т(Н4Г, бесцв, кристаллы с гексагон. решеткой типа вюрцита (а = 0,4439 нм, с = 0.7165 нм. = = 2, пространств. группа Рбнгс); г, разя !67'С (до !)Нт и ЫН4НГт); плоти. 1,002 г7смл; Сер 65,27 Джг(моль К); 284 АММОНИЯ ТИОЦИАНАТ (роданид аммония) )4Н4)х(СБ, бесии гнгроскопичные кристаллы. До 92'С устойчива модификация с моноклинной решеткой, выше 92'С-с ромбической. Т. пл. 1496'С, выше 140'С частично превращ. в ()х(Н8)аСВ, выше 170'С разлагается; плоти.
1,3057 г/ем~; АН~шр -82,0 кДж/моль. Раста, в воде (54,9% при 0'С, 61,9% при 20 "С) с большим поглощением тепла, в жидком )ЧНл, спирте и ацетоне; при,-25,2 "С образует гидрат )т(Н4)4СВ 5,851НаО, в атмосфере )ЧНз — аммнакаты р)Н4(т(СБ и)4Нз (и =1 — 8). Получают А.т. взанмод. )т)Нх с СВ, и при улавливании цианистых соедт содержащихся в коксовом газе, р-рами полисульфида аммония с послед.
выделением и очисткой. А.т.— реагент для аппретирования и печатания тканей, разделения 2г и Н(, травления железа и стали; компонент электролитов в гальванопластике, проявителей в фотографии, охлаждающих р-ров; реактив для роданометрич. и меркуриметрич. анализов галогенов и цианидов, гравиметрнч. определения Се' ', Ужа " и Сбт ', фотоколориметрич. определения Ре, Со, Мо н др.
Его используют также для получения др. тиоцианатов. Комплексные соеде образуемые А.тт напр, соль Рейнеке )ЧН4(Сг()4Нл)л(Р(СВ)41 НаО, используют для качеств. определения ряда катионов элементов ! — И1 и ЧН1 групп. А.т. слабо токсичен. ЛДли 720 мг/кг (мыши, перорально]. У человека раздражает кожу, вызывает ксантопсию (видение предметов в желтом цвете); при длит. воздействии угнетает 1цитовидную железу, поражает почки. Р-ры А. т.
корродируют Си, Ге и нек-рые хромоникелевые сплавы; практически не действуют на А1. Л т. Химин нееиллгааегеннлеи нер. е нем, К.. Г981. С.К С ирме. АММОНИЯ ФОСФАТЬ|. Дигидроортофос фат (моноаммонийфосфат) ЫН4Н8РО, — бесцв. кристаллы (см. табл.) с тетрагон. решеткой (а=0,750 нм, с=0,755 нм); АН' 35,6 КДж/моль; 589, 152 Джгг(моль К); разлагается с вьшелением Р(Нл; давление разложения (Па): 8,0 (125,! 'С), 36,0 (144,9'С), 1340 (170,0'С); т! насьпц. р-ра 0,857 мПа с (20'С). АНоб -465,9 кДжумолгн 5;98 71,96 Дж/(моль К); раста. в воде (45,38;с при 25'С), при — 274'С образует моногидрат, ниже О=С-твердые р-ры со льдом; при нагр.
водных р-ров разлагается с выделением )ь)Нз; плохо раста. в орг. р-рителях, очень хорошо — в жидком НГ. С )ЧН4НГ2 образует эвтектику (т.пл. 109,3'С), с мн. элементамй, оксидами и солями †фто- или оксофторометаллаты аммония. Получают взанмод. газообразных )ЧНз и НГ или их волных р-ров, а также по р-ции: (ХНа)85!Ге .1- 49(Н4ОН + пН80 -ь 6)ч)Н4Г + 8108 (и 2)Н80 А, ф.— фторируюший агент в произ-ве )лГ, Верт, А1Г8 и дрц при получении НГ через )ь(айГ2 ! компонент р-ров для очистки котлов и труб от накипи, флюоритовых концентратов-от кварпа и кальцита, компонент составов для травления полупроводников, стекла и нек-рых металлов, для гидротермального выращивания монокристаллов кварца и аметиста.
А.ф. токсичен, ПДК 0,5 мг,тм' (в пересчете на НГ). Гидродифторид аммония ХН4НГ2-бесцв. слабогигроскопичные кристаллы с ромбйч. решеткой (а = = 0,840 нм, (7 = 0,816 нм, с =0,367 нм, 2= 4, пространств. группа Ргпап); т. пл. 126,45'С, т. кип. ок. 238'С (с разл,); плоти, 1,505 г/смз (20 "С); С' 106,6 Дж/(моль К); ЬН 19,1 кДж(молгм ЛН~сп ок. 188 КДж(моль, ЬН — 804 кДж(мол!0 498 115,51 Дж/(моль к); раста. в воде (41,5", прн 25'С) и жидком НГ, не раста. в этаноле и ацетоне.
Получают гидродифторид взаимод. газообразных НГ и )ч)Нз или их водных р-ров; техн. смесь )ч(Н НГ, с ХН Г (ок. 25/)-выпариванием волных р-ров ХН К Йспользуют аналогично )ч)НаГ и, кроме того, как электролит при получении )ч)Г8. Известны также тригидротетрафторид аммония )ч)Н4Н8Г (т. пл. 234'С) и пентагидрогексофторид )ч)Н Н Г„(т. пл;7,8'С), разлагающиеся выше 20'С до )чн,нр, и нк Лим. Раков Э Г„мельниченко Н. Н., кипами квмннч 1984, т.
51, в. 9, с. 1481-92. Э. Г. Раков. АММОНИЯ ХЛОРИД (нашатырь) 74Н С1, бесцв, слабо гигроскопичные кристалчы. Ниже 184,3'С устойчива модификация с кубич, решеткой (а = 0,38758 нм, г = 1, пространств. группа Ргп3гп); т. возг. 337,6'С (с разл.); з(а~о 1,526; в интервале 273 — 457К Сс = 9,80+ 00368Т Дж)(моль К), при 457-523К Ср —— 5,0+ 0,034071 ЛНс~ -314,2 кДж/молгч Ьб !бр 203,1 КДжетмоль; $~~9 94,62 Дж/(моль К); давление разложения (КПа): 6,5934 (250'С), 101,232 (338(С; )ь)Н С) при этой т-ре полностью распадается иа )ЧНз и НС)); раста. в воде (37,2 г в 100 г прн 20 С, 74,3 г — при 100'С) и жидком )ч(Н11 т-ра кипения насьпценного при 100'С р-ра 116'С. Водные р-ры имеют кислую р-цию.
А.х.— побочный продукт содового произ-ва; его выделяют упариванием маточного р-ра, остающегося после отделения твердого )ЧВНСО1, или высаливанием с помощью ХВС1. Получают также взаимод, )ч(Нз и НС!, пропускаемых через волиый р-р ХН С1. Применяют А.х. при изготовлении сухих батарей, гальванич, элементов, при пайке и лужении стальных изделий с флюсом (ХпС18), как дымообразуюшее ср-во, лек. ср-во при отеках сердечного происхождения и для усиления действия нек-рых диуретиков, в кач-ве азотного удобрения (ограниченно из-за присутствия ионов С) и относительно низкого содержания азота).
С Л. Крашени никос. АММОНОЛИЗ (от новолат. апнпоп1а — аммиак н греч. !уйз-разложение, распад), обменная р-ция между в-вом и аммиаком, напр.: КСОНа1 + 2ХНз — ВСО)ЧН2 + )ч(Н На) КНа) + 2)ь)Нз В)ь)Н1 + ХН4НВ) Протекает по механизму нуклеоф. замещения. Смч напра Гофмана реакяиц Бухерерп реакции. 285 АМОРФНОЕ 1М АММОФОС, высококонцентрир. гранулированное азотно- фосфорное удобрение. Состоит из )ч)Н Н,РО, (не менее 80/), (14Н ),НРО, (ок.
5;г) и примесей ()ч(Н4)абО4; фосфатов М8, Ге, А) и др, Принципиальная схема произ-ва: вэ1цзмод, Н,РО„с ХН4, концентрирование полученной аммофосной пульпы, гранулирование продукта, сушка грануя, В зависимости от вида сырья, из к-ро! о производят Н,РО (апатит, фосфориты), содержание питательных в-в в А. составляет: 10-12',4 азота, 42 — 52;; усвояемого Р,О,, в т.ч.
34-48",4 водорастворимого. Влажность готового продукта не более 1" кол-во в нем гранул размерами 1-4 мм -не менее 90гш А. обладает наилучшими из всех выпускаемых фосфорсодержащих удобрений физ.-мех. св-вами. Поэтому он служит оптнм. компонентом сухих тукосмесей, а так;ие входит в состав мн, сложных и сложносмешанных удобрений. А.-универсальное удобрение для всех с.-х..культур на любых почвах при разл. способах внесения; лучше усваивается растениями, чем суперфосфат. См, также Аммония фос фаины. л и докодова А н., кар ыш в В,Ф, сидорнна л.В., произвол" с во и применение аммофоса, М„1977.
ЧеоноваТ.М., Тнкоиовар.А, ахнмичеекав проыышленносп, за руб . », 1980, в. 4 12081, с. 38-54; Борнео в В М., Аиики ° а Ю В, Гав пав А В, Физико кнмнчесшы оснеаы получении слоинык фссфорсодеримпик удобрения, М., !981. В.Ф. Карин!нее. АМОРТИЗАТОРНЫЕ ЖИДКОСТИ, рабочие тела в разл.