Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 86
Текст из файла (страница 86)
и сти в СССР, т т, М, 1984, с 7 37 С а те .ит ари ст Л ом и М Жн оронкое. Л Д Куз Вое АММИАКАТЫ, то же, что аммины. АММИАЧНАЯ ВОДА, раствор аммиака в воде. Прозрачная (иногда с желтоватым оттенком) жидкость с резким запахом, плоти. 18,5 — 25;много р-ра 0930 — 0910 гусмз (15'С); парпиальное давление паров аммиака 0,1 МПа (40'С); т-ра выпадения твердой фазы от — 31,3 до приблизительно — 53,9'С.
С возрастанием давления р-римость ]ь[Нз увеличивается, с повышением т-ры уменьшается (см. Аммиак). А.в. получается в тарельчатых абсорберах при растворении в воде газообразного или жидкого ]х[Нз; для отвода выделяющейся теплоты (до 2,1 МДж/кг) предусмотрено водяное охлаждение В результате образуется т. наз, синтетич. водный аммиак (не менее 25;У ]ь(Нз по массе). Кроме того, А.в. получается при контакте с водой сырого коксового газа — продукта коксования каменных углей. Вследствие охлаждения газа вода конденсируется или специально впрыскивается в него для вымывания ]ь(Нз! при этом вначале образуется слабая, или скрубберная, А.во дистилляцией к-рой с водяным паром и послед, дефлегмацией и конденсацией получают т.
наз. концентрированную кам:уг. А.в. (18,0 — 18,5 о ]ь(Нз). А.в. хранят н перевозят в железно- 277 АММОНИЕВЫЕ 151 дорожных и автомобильных цистернах, стальных банках и стеклянных бутылях Произ-во А.в. в СССР ок. 5 мли. т (1986) А.в. применяют в иром-стн (в произ-ве красителей, при получении соды, в электролитич произ-ве Мп,'ферросплавов), как удобрение и для аммонизации кормов. з7 Ьаранов П А, Корсньков Д А, Павловский И В, жнлкнс азогньн улобреннк. М„ 1981, текно огик с ванного а ота, 2 юл, М, 1974, оз йства, оол рен.
а м Борис аа, 2 изл. м 1оке ни по м АММИАЧНАЯ СЕЛИТРА то ясе, что алгмония митрова АММИНЫ [от амм(нак]З (аммиакаты, амминокомплексы), координационные соедо содержащие в кач-ве лигандов одну или песк. молекул ]х(Нз. Последнюю в роли лиганда наз. «аммин»; она связана с центр. атомом металла через атом ]ь(. Различают А. анионного типа (напр., К[РгС[,(ХНз)]), катиониого (напри [Рг(]ь[Н )41С!2) и комплексы-неэлектролиты (иапро [Р!С!з(]х(Нз)2]).
В зависимости от числа молекул координированного 1ЧНз А. часто подразделяют на моно-, ди-, три-, тетрь лент- и гексаммины. Для А. характерна внутрисферная амидореакция-отщепление протона от ХНз под действием оснований, напр.: [РГС!(]СНз)з] С!3 + ]СаОН -ь [Р8С!(]ь(Нз)4(]ь(Нз)1С), + 74аС( + Н2О Под действием к-т или воды амидогруппа ]ь(Н снова превращается в ХНР Благодаря амидореакции 21. обладают в водных р-рах кислотными св-вами, напр. для [Р1С1(]х(Нз)81С1, концентрационные константы кислотной диссоциации К, и К, соотв.
7,9 1О 9 и 4,6 1О ", Кислотные св-ва А., как правило, в ряду комплексов с одинаковой геом, конфигурацией, с одним и тем же центр. атомпм в одинаковых состояниях окисления усиливаются с ростом т-ры и числа молекул ]ь(Н . При хлорировании А, могут образовываться комплексы с лигандами ]ь(НзС[, ]ь(НС12, Хс!2, напр. [Р1С!3(]х]Нз)2]нС!2]. А. часто являются восстановителями, участвуют в р-циях внутрисферного замещения молекул ]х]Нз на др. лиганды. А. нек-рых металлов, напр. $с(П1), легко гидролизуются с образованием гидроксокомплексов и ионов аммония.
А. Обычно получают действием ]х(Нз в водном р-ре на простые или комплексные соли металлов, напр.: Кз [Р1С!4~ — '-ь К [Р1С13]ь(Нз] — КС! — КС1 9ис-[Р1С! 2 (]ь(Н 3) 3] 1 Оии также образуются в результате присоединения газообразного ]ь(Н3 к солям в отсутствие р-рителя Применяют А. для синтеза координационных соед, металлов, для обнаружения ряда ионов (напра Сиз+), как лек.
ср-ва [напро цнс-лихлордиамминплатина (ф-ла 1) — противоопухолевый препарат]. Нек-рые А.-промежуг. продукты при получении металлов высокой степени чистоты (напр., спектрально чистай Р1), металлич. покрытий и пленок. ю я хеси о ма АММ83НАЛЫ, см. Аммониты. АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат положительно заряженный атом ]ь(, связанный ковалснтно с орг. остатками и (или) водородом и ионной связью с анионом. Простейшие неорг. А.с.-гидроксид и соли аммония (смн напр., Амлюнил ниулрош, Аммония сулвфаш).
Орг. А.с. в зависимости от числа орг. остатков у атома ]ь( подразделяют на первичные [К)4Нз]ь Х, вторичные Кз]х(Н7) 4 Х, третичные [йз]ь(НЗ ь Х и четвертнчные Ке]ь(] Х . Соед. с пятиковалентным атомом ]ь( не существует. Известны внутр. четвертичные аммониевые соли, напр, бетаин (СНз)з]ь(СН2СОО . К А.с. часто относят все орг. соед„содержащие ониевый атом ]ь(, напр. соли пиридиния и др. гетеропдклич. производных, гидразиния, гидроксиламмония, нитрилия [ВС=]ь[й'3 ' Х 278 152 АММОНИЙ Обычно первичные, вторичные и третичные аммониевые соли рассматривают как соли аминов. Оии образуются при взаимод.
аминов с к-тами. Под действием р-рое щелочей из солей аминов, к-рые являются слабыми основаниями и не раста. в воде, выделяется исходный амин; соли аминов, обладающих сильными основными св-вами и растворяющихся в воде, превращаются в гидроксиды, к-рые устойчивы только в водных р-рах и уже при их упаривании легко теряют Н20, давая исходный амин. Этот прием используется для очистки аминов. К ониевым соед, относят обычно только четвертичные аммониевые соли.
Четвертичн ые аммониевые соли — кристаллы. Их получают гл. обр, алкилированнем (т. наз. кватернизация) тРетичных аминов алкилгалогенидами; Кз)ч( Ч- К'Х -ь [Кз)ЧК'] "Х . Скорость р-ции убывает в рялу: иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилнрующими агентами м. б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. Особый тнп солей аммония — нминненые соли. Прн действии р-ров едких щелочей на четвертичные соли образуются четвертичные аммониевые основан н я, равные по силе КОН и (ьуаОН (поэтому р-ция равновесна): [(СНз)в)4]'1 + КОН Ю [(СНз)а)4] "ОН + К( Чистые основания обычно получают действием АВОН на четвертичные соли: [(СНз)а(чу] 1 + АФОН ь [(СНз)а(ч(] ОН + Ай( Четвертичные аммониевые основания-кристаллы, расплывающиеся на воздухе, При 100 — 150'С разлагаются, причем по-разнолчу в зависимости от строения радикалов.
Так, из [(СНз)а(Ч] " ОН или [(СензСН2)а(ч(] + ОН образуются третйчные амины и спирты. Прй наличии атома Н в ))-положении по отношению к атому )чу распад идет с выдеяением третичного амина, олефина и воды (расщепление по Гофману): ((СН,), Н вЂ” Сй,— СК,— Н) ОН (Снз)зН+СКт Сйз+НзО В смеси безводных ТГФ и ДМСО четвертичные основания расщепляются уже при комнатной т-ре. Метилирование амина до четвертичной аммониевой соли (кватернизация1 превращение последней в основание и его распад (метод исчерпывающего метилнрования) применяются при изучении прир. алкалоидов и др. азотистых оснований.
При дейс!внн Санс).1 на [(СНз)а)ч)] С1 от одного из а~омов углерода от!цепляется атом Й и образуется триметиламмоннй меч ипил (СНз) з(ч( — СН, - внутренняя аммонневая соль. Полобные илнды образуются при Снгивенса перегруппировке Напр, гидроксид фенацилбензилдиметиламмония в водном р-ре глалко превращается в и-бензилп-диметиламипоацетофенонг [(СН,) н — СН2СОС8Нз)ОН Неон 3 Н,О;О С СНтС,Н, — ' [(Снз)тн — СНСОС8Н8) е (Снз)тн — СНСОС8Н8 СН,С,Н, СН С Н Соли бензитаммоннев могут претерпевать и перегруппировку Соммле Хаузера; 279 Н(снз)т Н( С Н з)т за СН СН СН СН СН, Ннннг . мл нтн(снз)2 При восстановлении четвертичных солей, содержащих двойную связь в 1),у-положении, расщепляется связь С вЂ” (ч(1 [СнНзСН=СНСНз(ч(Кз]+Х + 2Н -о -о СаН,СН=СНСНз + )чуйз + НХ Четвертичные аммониевые соли, содержащие хотя бы одну длинную алкильную цепь, обладают поверхностно-активными и антисецтич.
св-вами; их применяют как эмульгаторы, стабилизаторы, смачиватели, дезинфицирующие ср-аа. Четвертичные соли используются как дек. препараты (метацин, кватерон, бензогексоний н др.), как катализаторы межфазного переноса. Четвертичные основания, напр. 1 "К(СНз)аИ] ОН (тРитон В), [(СНз)2)ьу(СНзсаНз)з] ОН тритой Г);р-рители для целлюлозй; применяются так;ке для омыления жиров и др. Орг. А.с. встречаются в природе. Так, во мн. растениях содержатся алкалоиды в виде солей; простейшая четвертичная соль [(СН,) )ч]гХ найдена в морских аиемоиах и нек-Рых Растенйвх! холин [(СНз)з(ч(СН2СНзОН] 'ОН и ацетилхолин — важные физиолог!!ческие активные соединения.
Лнм Яновскаа Л А, Юфнг С С, Органнческнй синтез в лвукфазнмк асс ггмак, М, 1982, Ю фа г С С, Меммнзм мелфазног о к талнза, М, 198а, 08- жаа арганнческаа «нмнк, лср с «нгл, т 3, М, 1982, Вебер В, Гокель Г, мснфазнмй кагалнз в органическом сннт нг, лср с анг», м, !980, кггк-Огьвег слога!рафа, З сн, ч 2, М т-(» о), !918, р У!8-28 ГЛ !ьлсма» АММОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы аммония) КК'г(К" К'", где К, К', К", К'" = Н, А)й, Аг; входят в состав аммонневых соединений.
Катионы )ЧНа существуют, в частности, в водных Р-Рах )чГНз. Алкиламмоний-катионы обРазУютсЯ пРи взаимод. аминов с алкилгалогенидами. АММОНИТЫ, бризантные смесевые ВВ, содержащие в кач-ве окислителя (ч(На)чуО . По типу горючего компонента подразделяются на собственно А.— смеси )чуН (ч(Оз с взрывчатыми нитросоединениями (тринитротолуол, динитронафталин) и динамоны — смеси с невзрывчатым горючим (торф, древесная мука, техн. масла, порошки металлов). Бинарные смеси )ч(Н (ч1Оз с тринитротолуолом наз. амм а- толами, А. с добавкой А1, резко повышающего энтальпию взрыва и фугасное действие,— аммоналами.
В состав А. в кач-ве сенсибилизаторов детонации вводятся мощные ВВ (нитроглицерин, пентазритриттетранитрат, гексоген). Спец. добавки (стеараты Ге, Са, Ул, мел, доломит, крахмал) обеспечивают повыш. водоустойчивость и стабильность св-в А. Энтальпия взрыва А, от — 1,3 до -6,0 кДжуг. При уплотнении А. утрачивают детонациоиную способность, поэтому плотность зарядов должна быть близка к насыпной; как правило, она не превышает 1,4 гггсмз. Скорость детонации 2-6 кмггс. Гранулированные А, отличаются от порошкообразных пониж. детонациоиной способностью, однако обладают хорошей сьшучестью и низкой чувствительностью к мех. воздействиям, что позволяет механизировать заряжание скважин и камер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
