Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 89
Текст из файла (страница 89)
амортизаторах, предназначенных для гашения колебаннуу, возникающих при движении по дорогам автомббилей, тракторов и др. машин, а также легат, аппаратов при посадке. А. ж подвергаются значительным мех. и термия. воздействиям. Поэтому они должны иметь вязкость от 12 (при 50'С) до 6500 ммз/с (при — 40'С); сильно не разжижаться и не терять текучести соотв. при высоких и низких т-рак; обладать возможно более низкой т-рой застывания (не выше — 55'С) и высокой т-рой кипения (ие ниже 250'С); при хранении и эксплуатации в широком диапазоне т-р (от — 50 до 300'С) и давлений (1Π— 15 МПа) не должны расслаиваться, вспениваться, интенсивно испаряться, образовывать осадки, смолистые отложения. Кроме того, А.ж.
должны обладать хорошими противоизносными св-вами, не вызывать коррозию металлов и не разрушать др. конструхц. Материалы, напр. резины. Большинство А.ж.-дистнллятные иефтизяпые масла (преим. веретенные, турбинные, трансформаторные или их смеси), Для приготовления А.ж. используют также сиишеишческие масла, в оси. диметилсилоксаны. С целью улучшения эксплуатац. св-в А.ж. в масла вводят разл. присадки: антиокислнтельные (напра и-гидроксидифециламвпк 2;бдишрем-бутил-4-метилфеночл), антикоррознонные (напр„сульфиды апкилфеиолов, эфиры тиофосфорных к-т, алкеннлянтарная к-та и ее производные и др.), вязкостиые (полиизобутилен, полиметакрилаты, винипол, полиалкилсхиролы и др.), противоизносные (трикрезилфосфат, триксиленилфосфат, алкилксантогенаты и т.п.), аитипенные (иаир„полиакилсилоксаны), депрессориые (напр., алкилиафталины, полиметакрилаты), многофункциональные (напра дналкилдитиофосфаты Хп и Ва, диалкилфеннлднтиофосфат Еп) и др.
Лнм. Моторные н реактивные масла и инамст», под ред. К.К Папок и В.Г. семенила, 4 изд, (м., 19б4) папок к. к, Ратознн н. А„сдоварв по тооливам, маслам, смазка, присадкам и спепнальиым индьосткм, 4 ввд, М, 1975; Товарные нефтепродукты свойства и применение. Справа пнк, 2 изд„ы., 197К А.Д. Брам а. АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ (от греч. ВшогрЬоз-бесфоР- менный], конденсированное состояние в-ва, главный признак к-рого — отсутствие атомной или молекулярной решетки, т.е.
трехмерной периодичности структуры, характерной для кристаллического сосгполипл. Аморфные тела изотропньк т.е. их св-ва (меха оптнчч злектрич. и др.) не зависят от направления. А.с. обычно устанавливают, во-первых, по небольшому числу максимумов на дифракционной картине (как правило, 2 — 4) на фоне диффузного гало, для к-рых характерны большая полуширина и быстрое убывание интенсивности с ростом угла дифракцни; Во-вторых, по отсутствию в колебательном или электронном спектре рас- 286 156 АМПЕРОМЕПэИЧЕСКОЕ шеплений полос, связанных с симметрией структуры (см.
Дифранииоыиые методы, Молекулярные спектры). Расплавы всех в-в выше их т-ры плавления Т„находятся обычно в термодинамически равновесном состоянии, в к-ром любая термодинамич. ф-ция состояния (уд. объем, энтальпия, энтропия) однозначно определяется т-рой, давлением и др, параметрами. При Т „в-во переходит в рявновесное твердое состояние-кристаллизуется (см.
рис.). Од- температурные ннтсряалы еу. шествоааннн а орфного н крнствллнческого состояний в-ва: сплошная ляпая -равно- аеснос ыкгоянне, штрнхпунктнрная-неравновссноа Ги Гм (енпераггра пако в определенных условиях при т-ра х ниже Тпл м. б. получено неравновесное состояние переохлажденной жидкости, а при дальнейшем охлаждении ниже т-ры стеклования Т вЂ” неравновесное твердое А.с. (см. Стехлообразиое состояние) В этом состоянии в-во м.б.
устойчиво в течение длит. времени; известны, напр., вулканич. стекла (обсидиан и др.), возраст к-рых исчисляется миллионами лет. Термодинамнч. ф-ции стеклообразного А.с. определяются не только т-рой и давлением, но зависят также от предыстории образца (напрч скорости охлаждения). Физ. и хим. св-ва в-ва в стеклообразном А.с. обычно близки к св-вам кристаллич. модификации того же в-ва, однако они могут существенно отличаться.
Так, стеклообразный СгеО2 раств. в воде и р-рах щелочей, реагирует с фтористоводородной и соляной к-тами, тогда как а-модификация ОеО, в воде практически не растворнма, очень медленно раста. в р-рах щелочей при нагревании, не реагирует с указанными к-тамн. Переход из переохлажденного жидкого в сгеклообразное А.с. происхолит обычно в узком температурном интервале и сопровождается резким изменением св-в, в частности вязкости (на 1Π— 15 порядков), температурного коэф, расширения (в 1Π— 100 раз), модулей упругости (в 10 — !000 раз), теплоемкосги, плотности и дрч чем формально напоминает фазовый переход Н рода. Однако образование сгеклообразного А.с.
не сопровождается появлением зародышей новой г)зазы и физ, границы раздела фаз. Тш не является термодинамич. характеристикой в-ва и в зависимости от условий измерения может меняться на песк. десятков градусов. Это обусловлено тем, что в температурном интервале стеклования резко замедляется перестройка структуры ближнего порядка жидкости (структурная релаксация), т.е. кннетич, природой стеклования.
Ниже Т„ структурные превращения в в-ве прекрашаются совсем (при конечном времени наблюдения), частицы (атомы, молекулы, фрагменты молекул) способны лишь к колебательным и мелкомасштабным врашат, движениям, трансляционная подвижность, характерная для жидкого состояния, теряется. Т. обр., различие а св-вах жидкого и твердого А.с, определяется характером теплового движения частиц. Существуют в-ва, к-рые не улается получить в кристалдич. состоянии. К таким в-вам относятся статистич. соподимеры и атактич, полимеры, в макромолекулах к-рых последовательность мономерных звеньев нерегулярна в направлении оси цепи. Считается, что нз-за отсутствия периодичности в строении макромолекул ни при каких условиях не может возникнуть трехмерная периодич. структура и, следовательно, эти в-ва существуют только в А.с.
Вопрос о термодннамич. природе равновесного твердого А.с. пока остается открытым (см, Третье начало тнрлгодииамики). Ряд жесткоцепных полимеров с высокими Т„суще- ствует только в стеклообразном состоянии, т.к. при нагр. выше Т„они разлагаются. Попытки создания физ. моделей А.с. пока к успеху не привели. л н., тарасов В в„проблемы фнз кн стекла пол рея Г.м Бартенева, 2 ша„ы, 1979, Фнллнне ды, Ф н ек а в сб. Фнзша ш рубеном М., 1983. 154-78, ханса К., тйе рауяыз о( ашогрйош яоио, Ы У, 1983 Э.Ф О ш«.
Г.у. Пнгы гр АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ, метод количеств. анализа, основанный на нольтамиерометрии с линейной разверткой потенциала. Конечную точку титрования устанавливают по зависимости диффузионного тока 1л при постоянном потенциале Е, индикагорного электрода от объема )г прибавленного титранта. Злектрохимически активным в-вом, обусловливаюшим измеряемый диффузионный ток, м.б.
определяемый компонент, титрант, продукт их взаимод, или в-во («индикатора), дополнительно введенное в электролитич. ячейку. Выбор значения Е, производят по вольтамперограммам определяемого в-ва (см. рис.) и титранта. Титрантом служит р-р реагента — осадителя, окислителя, восстановителя или комплексообразуюшего в-ва, концентрация к-рого на песк. порядков превышает концентрацию определяемого в-ва, с к-рым он взаимодействует, Титрант прибавляют из микробюретки небольшими порциями, благодаря чему разбавленном исследуемого р-ра можно пренебречь.
Форма кривых титрования 14 =1((г) зависит от того, какое в-во электроактивно до н после точки эквивалентности, но всегда эти кривые имеют по крайней мере две ветви, к-рые пересекаются в конечной точке (к.т.) титрования. Волыамперограммм (пр опрелеляемого злектроактнвного в.ш н крнввн его вм. псрометрнч. тн ровання (б). Обычно эти ветви прямолинейны.
На рис. в кач-ве примера приведена кривая титрования электроактивного в-ва неэлектроактивным реагентом. При последоват. титровании песк. в-в на кривой титрования имеется соответствующее число точек перегиба. Важное преимушество А.т. перед вольтамперометрней †возможнос определять не только электроактивные в-ва, но и любые др. с применением электроактивных реагентов. В кач-ве поляризуюшегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаше твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, сгеклоуг.лерода и др.). В А. т.
можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в внле пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 х 1 см). Этот вариант иногда неправильно паз. б нам перо мегри ч. ти трован нем. Электроды погружают в титруемый р-р, содержащий два электроактивных в-ва и индифферентный электролит. К электродам при- 288 кладьшают напряжение АЕ, обеспечивающее электродные процессы одновременно на аноде и катоде двух разных в-в или сопряженных (окисленной и восстановленной) форм одного и того же в-ва. Величину АЕ выбирают так, чтобы ток соответствовал предельному для обоих процессов.
Роль индикаторного играет тот электрод, на к-ром электродный процесс обусловлен в-вом, присутствующим в меньшей концентрации; второй электрод практически служит электродом сравнения. Иногда АЕ выбирают так, что оно мало и не соответствует предельному току электроактивных в-в; при этом ветви кривых титрования не прямолинейны, однцко в к.т, ток цепи уменьшается до остаточного, или фонового, обусловленного, напр., примесями (этот вариант ранее называли «А.т. до мертвой точки»), Ниж, границы определяемых содержаний в А.т.
с одним индикаторным электродом 1О З М, с двумя- 1О б М. А.т. широко применяют для анализа орг, и неорг. в-в, определения р-римостн осадков, устойчивости комплексных соед. и т.д. Л ыг Сангина О. А., Захаров В. А, Ампсрометрнвешое штровапне, 3 изл„м 1979. П.К. Агат н. АМФОТЕРНОСТЪ (от греч. ашрЬогегоз — н тот и другой), способность хим. соед. проявлять кислотные или основные св-ва в зависимости от природы второго компонента, участвующего в кислотно-основном взаимодействии. Одно и то же в-во, реагируя с сильной'к-той, имеет тенденцию проявлять основные св-ва, а при р-ции с сильным основанием-кислотные.
Так, при взаимод. С Нв)ЧНз с НС! образуется катион СбН11ЧНз, а ° при р-ции с КХНз — анион СбНз(ЧН . Типичные амфотерные соединения — и-аминокислоты, нек-рые гндрокснды, напр, АЦОН)з, Ре(ОН)з,' к амфотерным электролитам, или а м ф ол и та м, относятся соединения, способные присоединять или отщеплять протоны, превращаясь соотв. в катионы или аниоиы, АМФОТЕРНЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (полнамфолиты, биполярные ионообменные смолы), сетчатые полимеры, способные к обмену как анионов, так и катионов при контакте с р-рами электролитов. Кислотные и основные группы смол могут взаимод, между собой, образуя солевые связи.
В ионном обмене участвуют группы, к-рые не соединены такими связями или образуют слабые соленые связи. Наиб. распространенные А. и. со имеющие, как правило, макропористую структуру (см. гЫП- кропорисавгв ионооблгвниые смелый-амина- или иминокарбоксильные, пиридинкарбоновые, аминофосфориокислотные. Осн. способ получения А.н.с.-полимераналогнчные превращения, напр. карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, )Ча-солью монохлоруксусной к-ты; хлорметилирование сополимера стирола с ливннилбензолом, послед, замена С! на остаток диметнлового эфира иминодиуксусной к-ты и омьпение эфирных групп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
