Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 82
Текст из файла (страница 82)
Области применения А. постоянно расширяются, что в значит. мере обусловлено дешевизной и доступностью сырья для синтеза связующих. Мировое произ-во А. ок. 250 тыс. т/год (1983). Л м Внрпша 3, Бнез ньский Я, Ами опласпе, пер с польск, М, 1971 Матвелашвили Г С, Романов Н М, Мамбнш Е И, Высо онвн иык озп матер ал ов ноформвльдсгнд ых с ол, М„1981 )Итш науки и техники Сер Хн нс и технологи» высскомолекуглрных соединений, т 14).
Каинсльсон М Ю. Балаев Г л, Полимернме мать риалы Свойства и применение Огргвоеник, Л, 1982, с 95-99. идами иска» промыншеиносгь за рубскомч №87, № 1 )229), «Рыыгегвгьсиег», 1983, № 1, 5 52-58 ВК Нинин, ЕН Мс бо АМИНОСАЛИЦЙЛОВЫЕ КИСЛОТЫ (амина-о-гидроксибензойные к-ты), мол. м. 153,13; бесцв. кристаллы; т. пл. 235, 150 — 151 и 283'С (с разл. во всех слу- СООН чаях) соотв. для Зп 4- и 5-А.к.; плохо . ««раста. в воле, 4-А.к. раста, в этаноле.
Последняя легко декарбоксилируется прн Нт~ т з нагр. в разб. к-тах, устойчива при нагр. в р-рах щелочей. В пром-стн получают смесь 5-А.к, с 3-А.к. в соотношении 4: 1 нитрованием салнш)лавой к-ты в присут. «18(«(Оз)2 при 70 'С с послед. восстановлением образующихся нитросалициловых к-т «х(а««8 при 130'С и 0,3 МПа. Поскольку разделение смеси затруднительно„5-А,ки не содержащую примеси 3-А. ки предложено получать восстановлением азобензолсалициловой к-ты каталнтически (выход 80;,') или «(аНБО8 в щелочной среде (выход 92;г). 4-А.к.
в пром-сти получают по схеме; НО 1" 02 р)Н2 $01 1- н,501 Ее;ЫигС) )чН НН ~-ОН )бб'С))цйа )~ Х ОН СООНа Полученную «х«а-соль очнц)ают переосаждением и выделяют после кристаллизации в вцпе дигидрата (т. пл. 122'С; легко раста. в воде, трудно- в этаноле). 5-А.к. — промежут. продукт в произ-ве трифенилметановых, сернистых и азокраситслей. 4-А.к.(парааминосалициловая к-та, или ПАСК) и ее «(а-соль -противотуберкулезные ср-ва.
Пыль порошка На-соли 4-А к, горюча, т. васил б47'С: нижний КПВ 76 г/м'. г и пуне АМИНОСАХАРА (амннодезоксисахара), моносахариды, в молекулах к-рых вместо одной илн песк, гндроксильных групп (кроме полуацетальиой в ачьдозах или полукетальной в кетозах) солержатся незамещенные и замешенные аминогруппы.
К А. относят также моносахариды, содержащие нминогруппу вместо атома кислорода в пятнчлснном (пнрролндинозы) или шестичленном (пиперидинозы) угле- водных циклах. По номенклатуре И«ОПАК названия А. образуют прибавлением к названию «исходного» моносахарнда в алфавитном порядке названия аминогруппы, замешаюп)сй гидроксил (с указанием ее положения), и префикса «дезокси», указывающего на замещение, напр.: 2-амина-2-дсзокси-Р-глюкопираноза (тривиальное название — Р-глюкозамин, О«с«х«Н ); 2-ацетамидо(ацетнламвно)-2- дезокси-Р-галактопираноза ()х)-ацетил-Р-галактозамин, Оа««ь(Ас), А.
входят в состав мн, углеводсодержащих биополимеров (оллго- и полисахаридов, липополисахаридов, глнколипидов, гликопептидов, гликопротеинов и др.), а также антибиотиков. Важнейшие представнтели-глюкозамин и гачактозамнн. Их «х«-ацетилированные производные вхолят 263 в состав упомянутых выше групп соединений, а )ь«,Ов-бнс-сульфатированное производное глюкозамина — в состав гепарнна.
Глюкозамин н «б-ацетилмурамовая к-та [2-ацетамидо-2-дезоксн-3-О-(Р-Г-карбоксизтнл)-Р-глюкопираноза, МпгНАС1-мономерные звенья пептидогликана клеточных стенок грамположит. бактерий. В составе липополисахаридов бактерий обнаружены производные аминодезокси- н аминодидезоксигексоз, а также аминодезоксии диаминодидезоксигексуроновых к-т. Необычные А.
содержатся в антибиотиках, напр, дезозамин и микаминоза (3-диметиламино-3,4-дцпезокси- и 3-диметиламино-3-дезокси-Р-глюкозы)-в макролндных антибиотиках, 3-амина-3- дезокси-Р-рибоза и С„-амннодезоксидиальдоза — в антибиотиках-нуклеозндах. По хим. св-вам А. подобны др. Моносахарндам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем, присутствием аминои ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращеНня А.-нэбнрат. ШуняярОВаинс ГруППЫ «х«Н2, ЗтсрнфнКалня ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержашлх биополимеров (метилирование), а также превращение «х«-ацнлированных А. в оксазолиновые производные, особенно в 2-замешенные глико-[2,1-7(3-2-оксазолина, используемые как гликозилируюшие агенты.
Для препаративного получения А. используют методы деградапии подходящих биополимеров. Коммерческие препараты солянокислых глюкозамина и галактозамина получают гпдролизом соотв, хитина и полисахаридов соединит. ткани. Хим, синтез А. основан на р-циях замещения групп ОН (через промажут. замещение их на атом галогена, превращение в сульфоннльную группу или оксогруппу) на амина- или аминогенную ф-цию, на присоединении таких ф-ций к эпоксипроизводным или иенасыщ, производным сахаров, а также на взаимных превращениях самих А.
Анализ А. основан на нх хроматографич. или электрофоретич, разделении и послед, детекции разл. способамн Для количеств. определения 2-амина-2-дезоксисахаров широко применяются колориметрич. методы Элсона-Моргана и Дише Первый основан на превращении А. под действием ацетилацетона или ацетоуксусного эфира в т. наз, хромо- гены ряда пиррола, к-рые далее конденснруются с л-диметиламинобснзальдегидом, давая темно-красные производные дипирролиларилметана, В методе Дише хромо- гены — 2,5-ангилро-Р-манноза или 2,5-ангидро-Р-талоза, образующиеся при дезаминировании соотв.
глюкозамнна или галактозамина под действием Н«х«О2. При действии иидола (нли пиррола) и соляной к-ты хромогены превращаются в саед. розового цвета. Для количеств определения 2-ацетамидо-2-дезоксигексоз используют метод Моргана-Элсона: при действии на А. щелочных агентов в строго контролируемых условиях образуются производные днгидрофурана и фурана, к-рые при конденсации с н-диметиламинобензальдегидом дают красно-фиолетовые продукты. Биосинтез А. основан на ферментативных превращениях нейтральных моносахаридов в А, в составе нуклеозиддифосфатсахаров.
В биосинтезе глюкозамина из глюкозы источником 1)Н2 является группа СО«(Нз аспарагина. Вим Химин углсвобод М, 1987 Л Н Херши АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголн, алканоламины, гидроксиамины), алифатич. соеде содержащие амина- и оксигруппы По юаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-А. (напро Нз«НСНзОН), 1,2-А, (напри Нз«бСН2СН,ОН) и т.и. Аналогично амйнам, в зависимости от степени замещения атомов Н в амнногруппе, А.
делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-Аи к-рым и посвящена данная статья. См. также, напр., Эшаыоламыыы, Изолроланоламины. А.-слабые основания. С увеличением числа групп ОН т-ра кипения повышается, а рК, понижается. А. вступают в р-ции, характерные для аминов и спиртов.
Однако из-за взаимного влияния амина- и гндроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются илн «х«-алкилируются спиртами, чем соответствующие амины н спирты. Амино- 264 АМИНОТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ 145 группа первичных и вторичных А. реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые к-ты образуют с А. кристаллнч. аммониевые соли, напрд НОСН (К) СНзХНз ! НС! в ьносн (К) СН2ХН3] С! СО, и Нзб в водном р-ре при комнатной т-ре дают непрочные соли, распадающиеся при нагр, на исходные компоненты, напр.: 2НОСН2СН2ХНз 4 Н2$ м (Носнзснзннз]28' При взаимод. с СО, в безводной среде А.
превращаются в замешенные карбаминовые к-ты, разлагающиеся в воде на карбонаты и затем на исходгые компоненты: НОСН(К) СН,ХНК 'м* НОСН(К) СН,ХК СООН "Ь' НОСН(К)СНзХК Н ' НСОз Первичные и вторичные А, реагируют с СОВ и СБ2 в водном р-рс на холоду: НОСН(К)СН,ХНК со' НОСН(К)СН,ХК СО8Н НОСН(К)СН ХНК' -) НОСИ(К)СН2ХК'С88Н Высшие жирные к-ты образуют с А. при умеренных т-рах нейтральные соли (мыла), дегидратирующнеся при !40-160'С в алканоламиды.
С альдегидами и кетонами А. образуют основания Шиффа НОСН(К)СН Х=СНК', с формальдегидом — метилольные производйые НОСН(к)СНзХ(к) СН,ОН. При каталитич. гидрировании смесей первичных А. с формальдегидом получаются Х, Х-диметилалканоламины НОСН(К)СН,Х(СН,),. По группе ОН А. реагируют с сильными к-тами с образованием сложных эфиров.
Так, нагреванием с конц. Н2БО4 этаноламин превращается в 2-аминоэтилсерную к-ту Н2ХСНзснзОБОзн, к-рая под действием щелочи образует этиленймин. Последовательное действие на диэтаноламин конц. Н2$оа и щелочи приводит к морфолину. Хзгорзгстый тионил 8ОС), замещает гидрокснгруппы в А. на хлор. Аммонолиз и аминирование А. приводят к ди- и полиаминам, напр.: Мг — Рй — Мв)Сг,О -в Н,ХСН2СН2ХН2 4. Н,О В более жестких условиях зтанол- и дпэтаноламин с ХНз образуют пиперазнн, изопропаноламин-2,5-диметилпипе- разин, напр.: СН 502Н МазСОз СН, 1 Ге 730'С Пернодаты в кислой среде окисляют А.
в формальдегид н 1ЧНв КМпО4 в щелочной среде (200 — 300'С) — в К-соль соответствующей амннокнслотыг КынО КОН НХ(СН,СН,ОН), - НХ(СН,СООК), Х02 ХН2 Сн 80зн А, восстанавливают антрахинон в днгидепоксиантрацен, ацетон-в изопропанол, а ионы РЬ'', А8 , Нй ' — в ме- ! ХН ХН2 265 юд м энд,т. 266 Нз) 23впд !вяза 6 ДЮ,С,О Ю,— ' М -С )гсг202 СН вЂ” СН 2 2 НХ~,.ХН 4 2Н,0 СН,— СН, галлы. С ионами Сиз', Сг, Ге + и др. А. Образ)тот хелаты.
В пром-сти А. получают: 1. Аммонолизом или аминнроваиием зпоксисоединений соотв. ХНз нли аминами, напр,: лСН,— СНК + ХН, — — к- Н, лХ(-Снзсн(К)ОН]л 30-133 С 0 7-1ВЯЯйа (л=1, 2, 3) Соотношение моно-, ди- и трвалканоламинов в образующейся смеси зависит от кол-ва ХНз, При использовании первичных и вторичных аминов получают Х-замешенные А.
2. Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезнруемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, напр.: О.н ~, + .сн,о - О,нсн, .)сн,он). — "*' з-ю мпа -в Н2ХСНз „(СН2ОН)н (и = 1, 2, 3) А. используют как поглотители при очистке газов, как сшивающие агенты в пронз-ве полиуретанов, ускорители вулканизации, Соли серной и фосфорной к-т с А.— ингибиторы коррозии, ср-ва, облегчающие размол цемента и улучшающие его кач-во. Мыла с высшими жирными к-тами (С,з, С,а — Сам С,а и др) — эмульгаторы в текстильной, косметич.
и мед. иром-сги. Получаемые из А. Х-(2-гидроксиэтил)амиды-детсргенты и стабилизаторы пен, компоненты мыл, моющих порошков, шампуней и лосьонов. Комплексы А, с ионами металлов применяют в гальванотехнике для бесцианидного покрытия медью и цинком, что улучшает адгезию к пов-сти и придает покрытиям блеск и устойчивость к коррозии. А.малотоксичны. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; при длит контакте с кожей могут вызвать дерматит. 7иж. Очимка тек ологическик газов, дод ред. Т.А, семена ай и н л.
лейтесд 2 иэд„м., )477: Спрввочни г сф е нка, пал ред С.К. О оровникова, т. 2, л, гэзв, с, эзл-Рз) камой г евсгсгоирм)к, з м . г, мчк -1. 1. )ззв, р, Р44-67. д.з. За . гкгк АМИНОТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Практич. значение имеют 2-аминотолуол-5-, З-аминотолуол-б-, 4-аминотолуол-2- и 4-амниотолуол-3-сульфокислоты (мол.
м. 187, 22)-бесцв. кристаллы Снз (чаше всего существуют в виде моногндратов); К соотв. 7,5.10 ', 3,57 10 ', М Х в ' 50,Н 2,5 1О 4 и 8,5 1О 4; плохо раста. в во- 4 де (0,4-0,9 г в 100 г прн 25 'С), хорошо-в растворах щелочей. При плавлеСн нин разлагаются выше 300'С. с 50зн1 В пром-сги используется . 2 1Н,О также 4-аминотояуол-2,5-днсульфокислота (ф-ла 1; мол.
м. Н028 265,25)-бесиа. кристаллы; ХН раста. в воде, худее-в спирте. 4-Аминотолуол-2-сульфокислоту получают по схеме. Остальные моносульфокислоты 146 ЛМИНОФКНОЛЫ свойствд АмиипФкнолов Поксквтмь н-А. о-А. 189,5-190 110,03 8,16 пл, »С т вотг, сумм рт.ст . 4«г рк, р.римо ть, ",; . в воде .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
