Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 78
Текст из файла (страница 78)
СНЗСООК и (СНзСОО),Сп образуют соотв. 1-амина-2-бром-4-и-толуидиноантрахинон (ф-ла П; К = Н), сульфированием к-рого получают голубой кислотный краситель„и 1-метиламино-4-л-толуидиноантрахинон (П, К = СНз)- дисперсный синий краситель. 1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в 1-бензоиламино-5-хлорантрахинон †сырье для получения антрамидов и кубовых красителей на их основе. 2-Амино-1-хлорантрахинон при взанмод. с )ь)а Я образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон †исходн продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихся производными антрахннонтиазола (ф-ла 1Ч), а 2-ацстнламино-1-хлорантрахинон в присуг. Сц в среде грихлорбензола при 1ПО'С конденсируется с образованием 2.2'-диацетиламнно-!,!сдиантрахнноннла, к-рый после одновременного омыления и циклизации в конц.
Набов превращ. в флавантрон (Ч) — желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии. АМИНОГЛИКОЗИДНЫЕ 135 Важнейшие из них перечислены в таблице. О)ОЙСТВА АМИНОГЛИКОЗИДНЫХ АНТИБИОТИКОВ Т пл (с рззл ! (П) (магас паяя град Продупент Антибиотик -84 — 76 а Стрсптамипнн (ф-ла Щ зикр!о!пусса дпмнз знср!опус« ьадгвс е-65 '; 146 е- 140 +158 -ь)60 е- 128 + 189 )Ш 124 !98-201 5!«р! ш)ссь пшеьгасюз М п! позрога муоспмз Длл х.оркмьпн ваго комп«пса состава Н! )НО), СаС( Лля гидро 6 хлорида Дп» сульфата В ф.тс (Х двоаньв связь меалу атомами С в по поденная 4 и 5 Неомншп В Пп К = нн,) Перомомнп и ( «на пин ш, К=ОН) Канам пни А (!Ч) Гептвмм!нн (смс и Геи минин С, РО Ген ям!шин С д (Ч() Гент мнанн С, (ЧН! Тоерзмипин (ЧЦ!) Си«минин НХ) 8! ср!о«усев пшоюь (ог пм )га а!па!пук!поз зпер!оп усев Ыпашусс! спь Мгсгапюпозрогь рпгрпгса Мшгопюпозро«сок«о. зраке >гю' 102 108 94-100 О )Ч О Ч В пром-сти 1-амино-2-хлорэ 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2- бром-, 1-амина-2,4-дибромэ 2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино.4-бромантрахиноны получают галогенированием в Нгбое соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амина-1- бром-3-хлорантрахинон — бромированием 2-амино-3-хлорантрахинона.
Последний получают циклнзацией 3-амнно-4- хлорбензофенон-2скарбоновой к-ты (Ч1) в среде Нгйое( побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяю г дробным осаждением. ! -Амино-4-хлорантрахинон поСООН С) лучают хлорированием 1-бензоиламнноантрахннона с послед, гидролизом образовав! шегося 1-бензонламино-4- О хлорантрахинона (промежут. Ч! продукт при получении кубовых красителей) в конц. Набов) 1-амино-5-хлорантрахннов -восстановлением 1-ннтро-5- хлорантрахинона кипячением в водном р-ре !ь)агб Лв»! Вора«пав Н Н, Основм спит«а прамшкутоеньп продуктов н кра. пт«еа 4 нзв, М, 1955, Эфрос Л С, Горелик М В, Х мия и тсиюлогия промспутоеньп продуктов, Л, 1980 СИ Логме АМИНОГЛИКОЗИДНБ(Е АНТИБИОТИКИ, содержат в молекуле остатки аминосахаров.
Большинство А. а. -гликозиды, агликоны к-рых представляет собой аминопиклогексанолы (такие антибиотики наь аминоциклнтолами). А.а. и их соли-бесца, кристаллы; хорошо раста. в воде, не раста. в орг. р-рителях. Продуш!Руются актиномнцетами и нск-рымн видами бактерий из рода Вас!Ииа Каждый продуцент синтезирует комплекс структурно близких антибиотиков. В пром-сти А.а, получают микробнол. синтезом в ферментерах; из культуральной жидкости сорбнруют карбокснлсодержащими катионитами.
Выделяют обычно монокомпонентные препараты, в к-рых строго ограничивается содержание примесей родств, компонентов. Реже применяют многокомпонентные препараты, напр. гентамнцин— смесь гентамнцинов См С,А, С, (см, ниже). Нанб. значение имеют производные стрепп)дина (ф-ла 1, К = С()ь)Н2)=)ь)Н, К' = ОН! и 2-дезоксистрептамина (1; К = К' = Н). 245 Н Н Нн.юснн НО ОН ОН О СНО Н,С ОН О НОН,С О СН К НО ННСН О ОН НО () Н,Н Нн! О НОС Н Нн О ОН А.а угнетают синтез белков микроорганизмами, обладают бактерицидной активностью в отношении стафилокоьков, большого числа грамотрнцательных микроорганизмов и микобактерий туберкулеза.
Не всасываются из желудочно-кишечного тракта. Применяются для лечения заболеваний, вызванных грамотрицательными микроорганизмами нли смешанной микрофлорой, гнойных заболеваний кожи, инфицированных ран и др. Обладают нефро. и ототоксичностью. Стрспгомицин получил наиб, распространение для лечения туберкулеза, для этого же применяют и канамнцин. Использование препаратов неомнцнна ограничсно из-за нх высокой токсичности. Широкое прнменепне А.а. в медицине обусловило появление новых форм микроорг!низмов, устойчивых к некрым из этих антибиотиков, Такие микроорганизмы способны вырабатывать ферменты, инактивирующие А а. Сокрзше - ереме ие о б»йна.
р-ра с 5 чев е' Но (м]В Р-римосп р! вкнгно н!м 25 С, г Соединение Диамнномонокарбоиовые з.ты Огп 37,5 9,70 Легко раста 9,59 Легко раста 11,!5 150 5,68 ХО 5,64 20,5 5,66 0,05 тйг(т) НЗХСН СОО он' основание (рк. 96> 55П Легко раста 5,03 0,01 5,74 3,4 6,30 162,3 Про. ии Нур -66,2 йус Зщ 7 47 4,19 Н Трнптофан Тгр()Ч) 13,0 * 5,89 1,1 СН,СН(ХН,) СООН Й Молярнос Сокрашеи- врашсннс нос обозна- р-ра в 5 н челне' НО (М] те О Р-рнмос ь р! з Ног й,о прн 25'С, г Соединение Т пл. 'С р! Соединение к.
ты 5,97 25,0 6,00 16,6 5,98 Легко раста оиосыс 13,0 21,2 2(аг(5" 6!2 6.95 (.96 5,97 8,8 10,8 (15'С) 33.1 гйг т,эб 203 206 5,98 П,о 157-158* 202 203 194-!95 (89-190 185-186 !45 7,52 7,60 1,2 321 4,! 51,8 3,53 5,48 179,5 !87 135 3,93 3,50 3,21 к-ты и ик амиды ЗЗ,Б 2,77 0„5 3,37 з,п 46,8 317 3,30 5,4! Х5 5,65 465 * 4,2 249 250 А. производят от названия соответствующей к-ты; взаимное расположение в углеродной цепи карбоксильной и аминной групп обозначают обычно цифрами, в нек-рых случаях-греч. буквами, Однако, как правило, пользуются тривиальными названиями А, Структура н физические свойства. По физ. и ряду хим. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и оснований (см.
Забл. ! и 2). Они лучше рас(зь в воде, чем в орг. р-рителях; хорошо крнсталлизуются; имеют высокую плотность и исключительно высокие т-ры плавления (часто разложения). Эти св-ва указывают на взанмод. аминных и кислотных групп, вследствие чего А. в твердом состоянии и в р-ре (в широком интервале рН) находятся в цвиттер-ионной форме.
Напр., для глнцина кислотно-основное равновесие: НЗХСНЗСООН сз НЗХСНЗСОО «-та (рк. 2,34) + Н' пзи тер.ион Взаимное влияние групп особенно ярко проявляется у и- аминокислот, где обе группы находятся в непосредств. близости, а также у 0- и и-аминсбензойных к-т, где их взаимод.
передается через систему сопряженных связей. Благодаря электроноакцепторным св-вам группы — ХНз резко усиливается кислотность карбоксильных групп, найр. рК, глипина 2,24, тогда как уксусной к-ты 4,75, В-аланина З,б. Аминогруппа подвергается взаимокомпенсируемому влиянию электроноакцепторной карбонильной группы и элсктронодонорного отрицательно заряженного атома кислорода, в результате чего, напр., основносгь аминогрупп аминоуксусной и я-аминобензойной к-т мало отличается от основности соотв. этиламина и аннлина Аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей степени, чем карбоксильная группа, и водный р-р А. имеет слабокислый характер.
Значение рН, при к-ром концентрация катионов А. равна концентрации анионов, наз. изоэлектрич. точкой (р!). Все А. в изоэлектрич. точке имеют минимум рримости (в р-рах к-т и щелочей р-римость возрастает). Вблизи рг' р-ры А. обладают миннм. буферным действием, а вблизи рК каждой функц. группы — максимальным. Табл 1-СВОЙСТВА Еш АМИНОКИСЛОТ Моиоамнсомонокарб Гл ш Сит(МН,)СООН О(у(О) А ан СН,СН(ХН КОПН А)а(А) Амиломас. а * Аьо СН,СН,СН(МЧН,КОПН В н(СН,),СНСЙ(МН,)СООН Чц(Ч> Ноалн" Мта Н,(СНШСН(МН,КООН Лепнин Ееп (Ц (СН,),СНСП,СН(МНекоон Н р ейй и** М!с Сй,(сйт),СН(МН,КООН Из .силин нс(л Сй,СН,СН(СН,)СН(МН,КООН Фаин агп ° И1е(р) с,н,сн,снсчн,,'Ооон Моноамннодикарбоиовые Аснара о * Азр(Р) НООССН,СН(МН,)СООН Глутамнао а ОШ(ш НООС(СН,)тСН(МН,>СООН Аспарагшг Азн (М) Н,МСОСН СН(МН КОПН Глу амин ОШЮ> Н,МСО(СН,)тси(МН,КОПН АМИНОКИСЛОТЫ 137 Продоллшнве табл Орш шш*" Н.,Х(СНт),СН(ХН,КОПН Лизни ЬУз (Х) 37,9 Н МСНт),СН(МН,КОПН Аминокислоты Аргиипн Агй(к) 48,1 Н ХС( МН)МШСН,> Снсяи КООН Гндрокс ам локисчотм Сер и зег(Я 159 Сй,(ОН)СН(МН,)ОООН Трепни — 17,9 СН,СН(ОН)СН(МНт)СООН Тирозии Туг(Ч) -21,5* н.НОСсН,СНеСН(МН,)СОО)1 Тиоаминокислоты Цнстсин Суз(С) 7,9 СН,(БН)СН(МН,)СООН Цвстпн"" (Суз), -530" * Бе(СН,СН(МН,КООН], Мстнонин Ме((М) 34,6 Сн,б(СН,),СН(МН гКООН Ге еропнклич аминокислоты Рш(Р) -69,5 Х СООН ГЗ.
Н Гилро сипролии* НО ~ .1. СООН Й Г стшшн Н 5(Н) 18,3 Х СН СН(ХН )СООН " В с«б ак лается одиобукз обозначен е А, ре ом лу мое И)ОПАК *" Некод ру с А к ош-званые коднрутшсн еиетич кодом '* Р.р а 1 н НШ Табл 2-СВОЙСТВА АМИНОКИСЛОТ Метиламнноуксусная (саркознн) СН,МНСН,СООН Б.Аминопролиоиоаая браланнн) Н,М(СН,>,ОООН у-Амниомлсллная Нтн(СН ) СООН (..а-Амнноаднпи оная НООС(СНП,СН(ХН,)ОООН Б-Амино а.ернаноеая Йтн(СНг),СООН с-Аминокапронавая Пгн(СНПзСООН и-Амииозвзнтоаая Н,М(СН ) ОООН Амниогмларгонозая Н М(СН )„СООН м-Амниоундек новая НзХ(СНт), СООН о-Амииобензойвз» (антраииноаая) Н МС Н СООН -Амин бензойная Н,МС Н СООН -Амшгобензойнся Н,ХС Н СООН Пнридии-» «арбанова» (пиколиноаа > С,Н,МСООН Пнрнднп-б.шрбоновал (нико иош ) С,Н.МСООН Пнридни-7.
зрбоношя ршоннкотнно ав) С,Н.МСООН Пиридг нок(сд рбоао а (лниолнносая) С,Н,М(СООН), Прело ление табл. Тле. С Ру Соелнненнс 2ЭО 3,! 2' 5с "Н 0 ' П авлснне с Гаэл "рк,. )ч 252 251 138 АМИНОКИСЛОТЫ Ани олтан+сули)еловая (таууни! Нс Н(СНт Ъзпэ Н .А «иобсиэоясульфонавая (сульфанито ая! н,нс,н,зо,н Пвиттер-ионная структура А. подтверждается их большим днпольным моментом (не менее 50 !О эо Кл м), а также полосой поглощения !6!Π— !550 см ' в ИК-спектре твердой А. илн ее р-ра. Все и-Ао кроме аминоуксусной (глнцина), имеют асимметрич. и-углеродный атом и существуют в виде двух энантномеров. За редким исключением прир. а-А. относятся к 1,-ряду (5-конфигурация) и имеют след.
пространств. строение: При переходе от нейтральных р-ров Н к кислым для А. 1 ряда увеличинается положит, вращение, для О-ряда-отрицательное. Нгы с тН ГидРоксипРолин, тРеонин, изолейцин имеют два асимметрич. атома и образуют по две й пары днастереомеров. Оптич. активность А. сильно зависит от длины волны поляризованного света (дисперсия опгич. вращения). Как правило, А, более устойчивы к рацемизации, чем их производные. Повышенной конфигурационной стабильностью отличаются Х-бензнлоксикарбонильные производные А.
Расщепление рапематов А. на оптич. антиподы производят затравочной кристаллизацией их солей с арилсульфокнслотами илн кристаллизацией диастереомерных солей ацнльных производных А. с оптически актиитымн основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют энантиоселективный гидролиз ациламинокислот ацилазами или гндролиз эфиров А, эсгеразами, причем ферменты атакуют в первую очередь 1 А. Перспективно расщепление рацематов лигандообменной хроматографией. Хроматографию используют также для анализа энантномерного состава А. Химические свойства. Р-ции по карбоксильным группам Ат амнногруппа к-рых защищена ацилированием или солеобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т. А.
лепсо образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиоэфиры, галогенангидриды, смешанные ангидриды и т.д. Эфиры А. под действием натрия илн магнийорг. соед. превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке в прнсут. Ва(ОН)2 А. декарбоксилируются. Р-цнн аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
