Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 74
Текст из файла (страница 74)
В среде уксусного ангидрида А. количественно оттитровываются р-ром НС1О . При взаимод. с шелочными металлами у первичных и вторичных А. атом Н аминогруппы замещается металлом, образуя, напри КСОХНХа. При кипячении с конц. водными р-рами минер. к-т или щелочей А. гидролизуются до к-т. Под действием НХО, легко дезаминируются; КСОХН2 + НХО -| КСООН + + Х, + Н,О. Восстанавливаются до аминов КСН,ХК'К' натрйем в спиртовой среде, алюмогидридом (л или Н,-над меднохромовыми катализаторами. Первичные А.
дегидратируются до нитрилов под действием Р2О,, А1,О„ б(О2, НаРО4 или др.; при действии пгпобромитов или гипохлоритов в щелочном р-ре превращаются в первичные амины (Гофмана перегруппировка). Взаимод. вторичных и третичных А. с РС!,, БОС!2 и т.п. приводит к имидоилхлоридам КСС1=ХК' или и-хлориммониевым солям КСС1=ХК'К"С1, которые при нагревании расщепляются на нитрилы КСХ и алкилгалогеннды (см Брауна реакция). С бромом и хлором А образуют соотв. 1Ч-бром- и 1Ч- хлорамиды, с формальдегидом и окисью этилена — Х-метилоламиды, Х,Хчметилен-бис-ациламнды и разл, Х-оксизтильные производные амидов, имеющие большое прем.
значение, наири КСОХН2 + Снао КСОННСНгОН 2КСОХН2 + СН,О КСОХНСН ХНСОЙ + Н,О КСОХН +пСН вЂ” СН КСОХН(СН СНО)п,СН СН ОН 'О' (СНгСН70)п |СН7СНгон КСОХН24-(л+и) Снг — Снс КСОХ, В прем-сти А, синтезируют взаимод. к-т или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с ХН, (аммонолнз) либо амином (амииолиэ). Еше одна аром. способ-неполнын гидролнз нитрнлов в прнсут. НхбО4 или Си: КС1Ч + Н,О -т КСОХН2.
Разработаны непрерывные контактно-каталитнч. аммонолнз н амннолнз к-т прн 128 АМИДЫ 200 †2'С в присут. катализаторов дегидратации (А1,О,, 8102 и др.); выход А, 95-98",'.. В лаб. условиях А, можно синтезировать также р-цией ке- тЕНОВ С НН3 ИЛИ аМИНОМ (Налрч СН,=С=-О + ]Ч)НЭ вЂ” т СНЗСО]ч)Й2), ?(-алкилзамешеннчыс А.-вэаимод. амидов с алкилгалогенидами, )Ч-алкил- и ]Ч-арилзамешснныс-с использованием Бекмана лерегруллирадки или перегруппировки Шмидта: КСОК' + Н]93 КСО]ЧНК' + )Чк 21 И,О СВОЙСТВА АМНДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ П ° Егин, Наии, КМИ, КЬНН, Сани, Моно- клпплви Моно- клнннал Крнсгатлнч ре. Прас раиска группа Пло н. гус Т пл.'С он о бр 3",, ДиУГ ' ку Р-рн оси в гоог «никого МИ, при 36'С, г Тетрвгон Ромбич ' Тетра пгн 14 1,18 ЩО Р41л 3,43 762 Рэ, тм 2.58 309 Ру, гпг 1,64 338 Рди 1,39 208 — 179.5 — \ 19,2 †12 109,2 — 1243 76,90 — ГЫ.4 >ГО 0,1 7 " П раме рм реюетки с = 0,8964 и, 6 = 1,0456 нм, с = 08073 м число формул нво елн и в вчсдкс г= 16 А.
металлов 11 группы также устойчивы. Св-ва их исследованы мало. Значения АН;б для амидов Са, Ва, Еп и Сд равны соотв. — 382,4, — 3!81), — 157,3 и — 54,0 кДжггмоль. А переходных металлов образуются при аммонолнзе солей этих металлов и существуют только в жидком ]ЧН3. Удалевие ?)Нэ приводит к разложению этих А. А. быстро гндролиэуются водой с образованием МОН и НН3. Нагревание приводит к выдеяению ]ч(Н3 и переходу в имиды или нитриды; А. ряда металдов могут разлаг,тться при иагр, с выделением ]ч)2 и Н, и обраэованиелг св б металлов или их гидридов.
Разложение А, с выделением Н, и ]ЧН3 происходит также под действием нек-рых окислителей, напр. КМПО . Углерод при нагр. восстанавливает А до цианидов. В жидком ]ч(Н3 А. проавляют св-ва, характерные для оснований в водных р-рах. Их взаимод. с солями аммония ?ГН4Х привозит к образованию соли металла МХ и своб. ?ГН, причем переходные металлы координируют )ЧН и оораэуют аммиакаты. 231 Образование А. используют для зашиты аминогруппы и лля илентификации первичных и вторичных аминов (преим. в виде ацетамидов и беизамидов), а также карбоновых к-т (в виде незамещениых Ач анилидов, бенэиламидов).
Особое значение методы зашиты ]ЧН -группы имеют в синтезе пептидов (см. Белки). А.— пластификаторы бумаги, искусственной кожи, ПВХ, экстрагенты нек-рых радиоактивных металлов, сырье в произ-ве полимеров, промежут. продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и др. Лми Бюлер К, Пирсон д, Оргаииче кис сиитюм, пер с англ, ч 2, М 1973,с 384-430,Оргаиикум,сер ° нем.т ХМ.1979,с 84.99,0бшанорган чс. ока ки, мо с ви „т. 4, М, 1983, и 388-536. К Ь-Ожпюг епсус1ор«яа, 3 ед, ч Х Н « -[а о ], 1978.
р 252-59 НК Ссе л АМИДЫ МЕТАЛЛОВ, саед. общей ф-лы М(]ч)Н2)п, где л — степень окисления металла М. Лучше других йэучены амилы (А.) щелочных металлов-устойчивые при нормальных условиях кристаллы (см. табл.). Практич. значение имеет амид натрия, к-рый получают вэаимод. расплавленного ?Га с газообразным ]ЧН3 или твердого ?да с жидким )ЧН3 при — 30 С в присут. дисперсного железа. Применяют его для получения ХаС]ч), )Ча]93, в произ-ве индиго, синтезе аминопиридинов. СВОЙСТВА АМИЛАМИНОВ рК„ ус СГ Соелииснис Амиламин Гнал. иламину Стнмии, 87.17 Днамиламии Глннеитиламииу Гс,им1гии 15тЭО Триамила ни ттрн.
пентина 1 ГС Н,куги 22744 «ноРА ила ин 11-метнлбупгв. амин! с,н,си!си Гнив 87,17 мре укмггггамйи Г М -ли меч илико. пит мин) С,И,СГСН,Г,НН, 87.17 — 55 1044 07547 1,41П 1063 7 — 90 202 — 201 О 77'1 1,4272 11 85 51 240- 245 0,7907 1,4367 91 0,7417 1 40Ю 1185 С1 05'Сг -105 78,5 07610 1,4034 10,85 — ! 232 А, щелочных металлов, Са, 8г, Ва, Еп и Сд получают растворением соответствующего металла, его гидрида или металлоорг. саед. в жидком )ч)Н3 В Прноут.
КатаЛИЗатОРов- переходных металлов или их солей. А. других металлов м.б. приготовлены также путем обменной р-ции )С?чН2 с солями этих метаялов в среде жидкого ]ЧН3. Многие А. переходных металлов образуются при аммонолизе солей этих металлов жидким КГН3. А.-восстановители в орг. синтезе. Лмн Гопак К. ТЬе «ею ггу отпсгобсп, ОкГ, 1я75, и сьоцк О, Гпогхвпю сьеюып ю Гнид аюпюпга, Аюм.-(а о], 1979 л м чунур е.
АМИЛАЗЫ (от лат. щпу!шп — крахмал), ферменты класса гидролаз, катализируюшие гидролиз крахмала, гликогена и др. родственных слито- и полисахаридов, гл. обр. по 1,4-«-ГЛЮКОЗИдиай СВЯЗИ (СМч НаПр., СХЕМУ В Ст. О-Г Ли«азидгидро газы). и-А. (Мол.м. 50 тыс.) участвует и гидролизе сахаров, содержаших подряд три или более остатков глюкозы.
Расщепление связей может происходить между любыми остатками глюкозы причем остатки моиосахаридов в месте разрыва имеют конфигурацию а-аномеров. и-А. преврашает амилозу крахмала в глюкозу и мальтозу. Находящийся в крахмале амилопектин, содержаший в молекуле !,б-«- связи, полностью не гидролиэуется — остается разветвленный полисахарид, т.
иаэ. «остаточный декстрин». «-А. обладает слабокислыми св-вами. Ионы Саэ' и С1 активируют ее. Присутствует во всех тканях животных и растений, а также в микроорганизмах. По каталитнч. активности ферменты из разных источников значительно отличаются друг от друга. а-А. слюны, поджелудочной железы и слизистой кишечника участвуют в переваривании пищи, а-А. печени расшепляет гликогсн. (1-А. (Мол, м. 50-200 тью.) последовательно отшеплает остатки (Г-мальтозы от невосстанавливаюшего конца цепи полисахаридов. Под действием 0-А.
из амилозы образуется мальтоза, а из амилопектина также «остаточный декстринр. Содержится ()-А, в солоде. Т-А. (экзо-1,4-«-глюкозидаза; мол. м. 50-100 тыс.) последовательно отшепляет концевые остатки а-Р-глюкозы от невосстанавливаюших концов цепей полисахаридов с образованием (3-Р-глюкозы. Способна также расщеплять 1,б-«- связь, если следуюшие за ней моносахариды соединены в положениах ! и 4. Содержится в плесневых грибах. Определение активности А. используют в диагностич. целях, в частности для идентификации гликогеноза. А. (в т.ч. иммобилизованные) применяют в пром-сти: а-А. — дла «осахаривания» крахмала„Т-А.-для произ-ва глюкозы.
Л Ма АП вгег а 9, «Адтаиек н Епгуюе Кев1анопь 1Я64, т 3, р 15-46.ТЬеспкупек,3ед,т 5,НТ-1.,1971,р П5-89,мссЬапмп оГмсЬвпдс ро1угпсгианов апд дерогутегиапо«Н т 1 о], щ80 р 73-100, Ю9-14 ви мур н АМИЛАМИНЫ, бесцв. жидкости (см, табл.) с аммиачным запахом. Первичные А. легко раста. в воде, вторичные и третичные практически не раств.; все А. легко раста. в орг. р-рителях. По хим.
св-вам А.-типичные алифатич. АМИНОАЛКИЛАКРИЛАТЫ 129 амины. В пром-сти А. (кроме гире»»А.) получают аминированием спиртов аммиаком в присут. Нг и катализаторов (напри Х! на СгкО,) при !60-220 "С и повыш. давлении, напр.; С,Н„ОН + ХН3 -ь С5Н„)чН1 -ь (С5Н„)7)9Н (С Н„) )ь) в парфюмерии и произ-ве фруктовых эссенций (см. Нуоамилоцетат), р-ригели хлоркаучука, добавки к дизельным топливам для повышения цетанового числа (амилнитрат) и др.
А. с, обладают раздражающим действием, поражают нервную систему. Для 1-пентанола ЛД,о 0,12-1,04 мл/кг (крысы, перорально), ПДК 1О мг/м~) для 3-метил-1-бутанола ЛД,0 0,21 — 3,4 мл<кг (крысы, перорально). льм ш)малля пиме!араб!а 4 Аип, ш 7, )ус!лье лк [1974) К А Алемее АМИНАЗИН [хлорпромаэин, амплнактил, ларгактил; гидрохлорид 2-хлор-10-(3-диметиламинопропнл)фенотназина), мол м. 355,33; бесцв. кристаллы; гигроскопичен; т.пл. 194-198'С; раста.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
