Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 75
Текст из файла (страница 75)
в воде, этаноле и хлороформе, практиче- Состав обриующейся смеси зависит от строения спирта, условий и соотношения реагентов. Из вторичных спиртов не образуются третичные А С повышением молярного соотношения Ь)Н3 )спирт возрастает выход первичных А. )прел)-А. получают гидролизам Ь)мире)п-амилформамида. В пром-сти и препаративна А. получают также взаимод. амилхлоридов с )ь)Н . Применяют А. для получения лек. ср-в, красителей, экстрагентов, ингибиторов коррозии, флотореагентов, ускорителей вулканизации, антиоксидантов, инсектицндов. А.'раздражают кожу и слизистые оболочки. Л и М алла со Да Р, в «и Общая оргави ескав кимия, пер с а гл, т 3, М. На. с П-Я), Кпюоймег епсус)омбв, 3 Ю, е г, Ы У-(во), НН, р' 272-83 В А боби ее АМИЛЕНЫ, см. Пемтеиы.
АМИЛОВЫЕ СПИРТЫ (от греч. ашу1оп — крахмал) С,Н„ОН, мол. м. 88,15, бесцв жидкости (см табл.) с характерным запахом. В воде раста. !-пентанол, 3-метил-1- бутанол и 2-метил-2-бутанол, остальные А.с.-плохо. А.с. обладают всеми св-вами, характерными'для сппрлю61 с ше- ('..С„'Х3., СН7СН7СНзы(СН5)7 ски ие раста. в эфире и бензоле. Водные р-ры бактерицидны; дают осадок при подшелачивании. Получают А. конденсацией 1-хлор-3-лиметиламинопропана с 2-хлорфенотиазином, образующимся при нагр.
3-хлорфениламина СВОЙСТВА АМИЛОВЫХ СПИРТОВ З-метив-).бутаиоя 2-мстил-2.6утаиол г'М"илч'ут 'л' Н< о. о 8) (мрем- пло 8) сй,сй,ей<ей)сн,он, „'; 1-Певзавал 2-Пеитвиол (в-амилавыб) (мор.ам ло ып) си,<сн,ьсн,он сн,<сн,),сй<ойсн, 3.Пеитаиол (СН,СН,),СНОН П каза евь — 11,9 101,8 0,'80Д) 1 4052 3,79 (25'С) 099 163'О 3,153 444 б — 1 17,2 131,4 0,8!20 1 4078 3,86 <23,8'С) Т л, 'С г кип, 'С 6 «5 мПа с < -70 128 0,8)Ю 1,4(67 5,09 <20'С) 1,44 <60'С) 418,7 — 78,5 137,8 9,8144 1,4099 3,31 <гу с) 1,'33 <60 Ш 7„981 501,9 115.6 0.8жв )Аюб 412 (25'с) КВ <Ю С) 405,3 119,3 О,бпл) 1,4053 С при 20*С, Д»,'<г К) б~з)сп* Дп<" Аземропиая с.
ось с волов кил, 'С содермаи с воды,', <по массе) Т есп, Т самовоспл. 'С кпв, ". 2,278 вц.з 3,395 95,15 49,6 87,35 27,5 93,8 41,5 91,7 36,0 95,8 54,4 91,7 36.5 19 435 1,2-8 43 340 -1,2-8 30 3Ю 1,2-8 340 1,2-8 49 300 1,3-10,5 1,2-8 (ОН)СН, т «ип 112 С, 41 0812, лб 14095 Длв 2 2 лпмстил-1-пропапола <пеопсл.
с серой. А.— нейролептич. препарат; вызывает сильный седативный эффект, усиливает действие снотворных, аналыетикоя, местных аиестетиков, снижает артериальное давление. Применяют при лечении шизофрении и др психич заболеваний для снятия психомоторного возбуждения, подавления рвоты и икоты, уменьшения мышечного тонуса и т.д. Быстро всасываетса из желудочно-кишечного тракта.
ЛД„ок. 300 мг(кг (мыши, перорально). с с либерал, АМИНИРОВАНИЕ, см. Амины. АМИНОАЛКИЛАКРИЛАТЪ|, сложные эфиры метакриловой нлн акриловой к-ты с диалкиламнноалканолами. Наиб практич. значение имеют А., содержащие третичную аминогруппу. Диэтиламиноэтилметакрилат (ДЭАЭМ) СН,= =лС(СНз)СООСН2СН7Ы(С2Ну)„мол.
м 185,27; бесцв. жидкость; т кип. 43 С670,2 мм рт,ст, 85-88 С(5 мм рт.стл 1) 2 'С/25 мм рт. стц з(4 0,9206; пико 1,4445; р-римость в воде 1,55% по массе (25 'С). ПДК 800 мг<м') ЛД,о 4,7 г)кг (крысы, перорально). Д н м е т и л ам и н о э т ил м е та к р и л а т (ДМАЭМ) СН,= =С(СНз)СООСН1СН2)ь)(СН3)1, мол. м. 157,21; бесцв. жидкость; т. кип, 62-65'С<6 мм рт. ст., 70'С/10 мм рт, ст.; 234 П Римсе а пи в Дла Ь е л 2 бУгаполв (емоР.
зоамилавого спиРта) (СНз)зСНСН мелового спиРгв) <Сиз)зсснзОЙР пл 53'С, т ви 113-114'С Рапемат лочными металлами образуют алкоголяты, с минеральными и карбоновыми к-тами — сложные эфиры, с альдегидами (кетонами)-ацетали (кетали), с ХНз -амины. Первичные спирты окисляются в альдегиды и затем в к-ты, вторичные — в кетоны, третичные-с разрушением молекулы. А.с. дегидрируются в альдегиды или кетоны в присут.
катализаторов, напр. соед, Сн, Ай, Еп, дегидратируются Н28О4 с образованием олефинов или простых эфиров, а в прйсут. А),Оз, ТЬО„ цеолитов-только олефинов. В прем-стй получают; смесь первичных спиртов (1-пентанола и 2-метил-1-бутанола), выпускаемую под назв. ссамиловые спирты», а также нзоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол) — оксосинтезом из бутенов; смесь всех изомеров (ппентазол»)-хлорированием пентанов с послед.
гидролизом хлорпентанов; смесь 2- и 3-пентанолов с 2-метил-2-бутанолом (иамиленгидрат») — гидратацией пентенов; смесь 2-метнл- и 3-метил-1-бутанолов выделяют из сивушного масла. Указанные иром. продукты используют как р-рители лля масел, жиров, синтетич. и прир, смол, восков; экстрагенты солей [) и ХЬ) стабилизаторы алкильных производных РЬ, хлорированных углеводородов, азотсодеръашнх гетероднллов, фенолов, Сложные эфиры А с.-пластифнкаторы ПВХ и ацетилцеллюлозы, душистые в-ва 233 9 Хамив зпв, т 1 130 АМИН ОАЛКИЛИРОВАНИЕ т-ра замерзании -30'С; е('~ 09321, лпзп 1,4395; у) 1,38 (25 С), 1,!0 (40'С) и 057 ммт/с (100'С); смешивается с водой, медленно гидролизуясь в р-ре; раств. в орг. р-рителях.
Т. всп. 74 С; ЛД,о 1,50 гззкг (крысы, перорально). Диэтиламиноэтилакрилат (ДЭАЭА) СНз —— =СНСООСН,СНзХ(СзН,)„мол, м. 171,24; бесцв. жидкость; т.кип. 61-63'С!3 мм рт. стн 70РС(6 мм рт. ст.; е(тп 0,9248. л~уп 1 4425 Известны А„ содержащие вторичную аминогруппу с третичным алкилом или арилом при атоме Х, напр. улревыбугиламиноэтилметакрилвт и феннламинозптлметакрилатсоота. СНз —— С(СНэ)СОО(СН,),ХНС(СНз)з СН,=С(СН,)СООСНтСНаХНСлНб Остальные А.
с вторичной или первичной аминогруппой сушсствуют и виде солей. При попытке выделения оснований последние претерпевают перегруппировку, преврашаясь в гидроксиалкиламиды, напр.; СНт С(СНа)СООСНтСНтХНК СН,=С(СН,)С(О)Х(К)СНзСН,ОН К вЂ” Н, первичный или вторичный алкил. Благодаря наличию в молекуле аминогруппы А. при взаимод. с к-тами образуют соли, с алкилгалогенндамичетвсртичные аммониевые соли. По двойной связи полнмеризуются и сополимеризуются с др.
виниловыми мономерами. Полимеры и сополимеры А. способны к дальнейшим хим. превращениям блеголаря присутствию в молекулах сложноэфирной и аминогрупп. В иром-сти А. получают каталитич. переэтерификацией низших эфиров метакриловой и акриловой к-т диэтил- или диметиламиноалканолами, напр.: СН,=С(СН,)СООСН, + (С,Н,),ХСН,СН,ОН СН,=-С(СНз)СООСН,СН,Х(СзН,)з + СНзОН Процесс проводят при атмосферном давлении или в небольшом вакууме в присутствии ингибиторов полимеризации (фенолы, ароматические амины или др.); катализатор-алкоголят, часто того же аминоспирта, который используют для получения А.
Хранят А. в присутствии ингибиторов полимеризации -гидрохинона, и-метоксифенола нли др. Применяют Ал в прона-вс флокулянтов (полимеры Ао содержашие солевые аминогруппы, а также сопояимеры А. с амидами ненасыш. карбоновых к-т или др.), присадок к смазочным маслам и моторным топливам (сополимсры Ан в оси, с высшими метакрилатами или акрилатами], каучукоподобных сополнмеров ДЭАЭМ с бутадиеном и стиролом, а также латексов (90 мас, ч, бутадиена с !О мас.
ч. ДЭАЭМ), используемых лля наполнения, отделки и повышения водонепроницаемости хромовых и юфтевых кож; для прививки на хим волокна с целью повышения накрашиваемости, светостойкости, улучшения физ.-мех. и санитарно-гигиенич. св-в; для получения текстнльно-вспомогат. в-в, ионообменных, лакокрасочных и кинофотаматериалов, фармацевтич. и космегич. препаратов. Перспективно применение А. для синтеза физиологически активных полимеров. К А. относигся также грим етакри лат триэт анола ин а (ТМА) ~СНз=с(СН8)СООСНтСНз|зХ (т.. кип. !68-!71'С/0,7 мм рт. ст.; т)ео 1,0762; лп~ 1,4782), получаемый в иром-сти переэтерификацией метилметакрилата трнэтаноламином.
ТМА — эффективный структурирующий агент при получении частично сшитых СК, резин и дрц входит в состав печатных красок. Р-р нафтената Со в ТМА (ускоритель БНК-2) применяют в произ-ве стеклопластиков холодного отверждения. Л м Ь р,з нов М А, Кузовлсое Р Г, Фуртеаа Н В. Эфиры о, Р н асышениыт н то сол рмылне енино рупии в ал а сираликые тсматие ситор,ы, ~у Ю р Про алллснност синтети у у !,Аскаро М А, Мукитли п а Н А, Назаров А, Полнмершапик амнноалкилакрилатов, таш, НУУ.
МА Кор 3' е 235 АМИНОАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение аминоалкильной группы в молекулу. Осушествляется взаимодействием: 1) соед., содержащих активироваиный атом Н, с формальдегидом и ХНз нли аминами (Маыныха реакция): Гл— — СН + СНзО + НХКК' -в ~г С .1- СНзХКК'1 ! -е — ССН,ХКК 2) аминоалкилгалогенидов с соедн содержащими подвижный атом Н, напр. с бензилцианидом, инденом, флуореном, в присут. оснований (КОН, ХаОН, ХаХНк и др.): — СН Ф На!(СНт)лХ; -з — С(СН,)лХх. где обычно в = 2-6 (р-цня Айслеба); процесс протекает легче, если На!-хлор или бром„а также прн использовании полярных апротонных р-рителей (ДМСО, ДМФА)! 3) ароматич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
