Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 72
Текст из файла (страница 72)
быстро разлагается с выделением ХНз и Нз. А.— промежут, продухты при извлечении Ап и др. благородных металлов из руд и концентратов. Методами амальгамной металлургии выделяют и подвергают глубокой очистке в электролизерах с ртутным катодом Сга, 1п, Т1, РЬ, Еп, ЗЬ, РЗЭ и др, элементы, извлекают из продуктов переработки полиметаллич, руд Сг), Се, Ай и дро получают порошкообразные металлы и сплавы, в т. ч. сплавы компонентов с высокими т-рами плавления (Тг-Ег, ЧЧ вЂ” Ег и др.) н с сильно различаюшимиса т-рами плавления н кипения (Сг) — Рг), Сг)-Т! и др.).
А. натрия используют при получении ХаОН высокой чистоты. А. щелочных металлов и Еп — восстановители в орг. синтезе. А. используют в разл. приборах (нормальные элементы Вестона, электроды в поларографах и др.). гл Козин Л Ф, Физико- ими маис освоен амальгамной мегаллургих А А. Шба, его ие, Амальгвмиав ме~алгурги», К.
1970, его ые, Амальга. аа ур и, А-А, газ, козлове ий м т, зсбрсвв А и, ГлалыВ П, А альгамы и ик ри с е, А.А, 1971 си дл АЗ1АРИЛЛИСОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ, вьшелены из расте, г семейства амариллисовых. Наиб. богаты А.а. растения розов кринум (СПппш), подснежник (Оа!апгйпб), белоцветню 1Еенсо!Ош), нарцисс (Хагс!ббпз), унгерния (()пйегпга). А.з. включают ок. 200 представителей. Вьгделяют группы лнкоргша !ф-ла 1), кринина (11), ликореиина (1П), галантамииа (1А 1. тацеттина (Ч) и монтанина (Ч1). В молелзлах большинства А. а. имеется тетрациклич.
структура пз 15 атомов С. Исключения немногочисленны, напр. иаршгклассин (Ч11) и исмин (Ч1П), к-рые биогенетиче- 223 ОН Н,СО Н,СО Н СО ОН СН, СН, !Ч ХСН 0 з ( А -ОСН, Н ОН АО 0 Ч! ОН ОН ОН О (О ! ХНСН, С Н 70 Н 0 0 ОН 0 Чй! ЧЧ Я Н ски связаны с кринином. Для всех А.а. характерно наличие в молекуле ароматич. кольца А с кислородсодержашими заместителямн: НО СНЗО ОСНзО Биогенетич. предшественники !Х А.а.-фенилаланин и тирозин, образующие саед.
типа норбелладина (1Х), к-рые также выделены нз растений, Из 1Х окислит. сочетанием получаются, напри алкалоиды групп 1, 11 н 1Ч. А.а. за редким исключением — кристаллич, в-ва со слабыми основнымн св-вами. Многие из них проявляют физиол. активность: алкалоилы групп 1 и 1Ч обладают св-вами анапы етиков и снотворным действием; иарциклассин— сильный антимитотнк (задерживает деление ялер клеток); тацеттин (т. пл. 2!Π— 211'С) угнетающе действует иа клетки определенных видов сарком.
Препараты из растений рода унгерния применяют в народной медицине Востока как бактерицидные и ранозаживляюшие ср-аа. В медицине используют лыкории, а также галантамин (т.пл 127-!28'С, '(а)р — !!8,8' (этанол]) -антихолннэстеразное ср-во. Л С лризли»ов Ф С, Курмуко» А Г, Фармакомги» расгии р л иве, тмл, 19КО, Порке 79. Егаеьлиье йег Аааыгб сйсмгс 1 7, В, 197б 79 М В Ге, к г с АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (амбнфункцнональные соединения), имеют два реакционных центра, свазанных 224 АМЕРИЦИЙ 125 нс сн, '! '.О н,с Н,См ЪСН, НО Н са-содержащиеся в амбре порфирины). А.
извлекают из кишечника ка- А1Ы НСООС,Н, + КОТз С ,Н СНЗС,=-СНСООС Нз + А1ЫОТз ОсжК» СН,СОС (3) ДСН1 )чн] РΠ— СН С СНСООС2Нз+ КОТз ОА)Ы шалотов или собирают с пов-сти морей, где они обитают. В пром! сти из доступных растит. бнциклич. лабдановых дитерпеноидов вырабатывают полноценные заменители Ад в частности, из склареола (14-лабден-8,13-диола) получают амброксид. Л м Ьедегег Е, «1пбпз!пе бе Ь рагьюепе»,1953.ч. 8, р 189-97,1ееоп Е (а о], еыо ма зоппзв3 де сЬп еь 1977 ч 1, М б, р 523 и, мооыыеыеев О, гс!ез а 'н, уп КЗС)Ч + АШС) А!ЫЗС)Ч + КС1 226 в единую мезомерную (сопряженную) систему.
Саед., имеющие неся. таких центров, наз. п оп и д ситными. Наиб. важная группа А.с.-амбидентные анионы: енолятионы моно- и 1,3-дикарбонильных соедч аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда пиррола и индола, цианнд- и тиоцианат-ионы и др. Особая подгруппа-авионы, к-рые емеют атом с неподеленной парой электронов, не принимающей участие в сопряжении, напр, нитритч оксимат-, диазотат- и сулифинат-ионы. Направление р-ции амбидентного аннана зависит от природы противоиона (р-ции ! н 2), р-рителя (3), электроф.
азента (4 и 5) и самого иона (6 и 7): КС)ч) + А!Ы -ч А!ЫС]з) -Р К! (1) АИС)з) + Айс! А!Ы)ч)С -Р А81 (2) КЗС)Ч + СН ОСН С! СН ОСН Ь)С8 + КС! К[СНзСОСНСООС2Нз] + А!ЫОТ8 — ° СН,С(ОАИс)=СНСООС2Нз + КОТ8 (6) К[СН(СООСзнз)2] + АИсОТ8 -е АйсСН(СООС,Н,), + КОТ8, (7) где Тз — 4.СН,С„Н ЗО . Для объяснения влияния первых трех факторов обычно используют «эюесл!«ихгг и «мягких» кис»от и оснований нриииип. Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С вЂ” С в результате алкилирования, ацилирова- ния, р-ций конденсации енолят-ионов. Алкилирование ин- триг-, цианид- и сульфинат-ионов †важн метод синтеза нитровлканов, нитрилов и сульфонов соответственно.
Известны также другие А.сч напр. карбоксониевые и триарилметильные катионы, аллильные радикалы, )ч(-ал- килоксазолиниевые соли. Лме Хюииг С, еуспези химии», 1967, т 36, в 4, с 693-719, Шева»се С А, гамме, 1970, т 39, в 10, с 1773-800, Реутов О А, Кури А Л, там ие, 1977, т.46, в 11, с 1964-94, иепгоч О А, ве1е!зыауа 1 Р, кит!з А с, Аюьдеп! апюпс Н У, 1983 да Кузи АМБРА (от араб. анбарЫ воскообразное в-во, образующее- ся в пишеварит. тракте кашалотов. Свежая А. имеет черный цвет и резкий фекальный запах. Под действием солнечных лучей, кислорода н морской воды она твердеет, приобретая серый цвет и тонкий приятный запах, блаз-опара к-рому вы- соко ценится в парфюмерии.
Как благовоние н лекарство А. известна с древних времен, А, не раста. в воде, раста. в большинстве орг. р-рителей (в эфире †частич; нерастворимая часть составляет 10 — 16 е); в парфюмерии используется в виде спнр- Н С г'НзС7! товых настоек. НС НС4 Осн. компоненты А.— нелетучие политерпеновые саед., придающие ей св-ва фиксатора запаха,— Н,С' СН, ,- 'Ъ амбреин ф-лы 1 (25 — 45 У), эпикопростанол 11 (30— 40;У) и др. Запах А. обус- 1 ловливают летучие соединения (менее 0,3;6)-ав!броксид П1, циклич. кетоны, альдегиды, спирты и дрд все они образуются в результате окисления амбреина на воздухе (фотосенсибилизаторы процес- 1п!егпз!юиа! еопжсзз оа еззеппаз о 1з, 1979, р 479-82 па.в е. АМЕНИЙ-КАТИОНЫ (имений-катноны) ВВ'С=.)ч)1, неустойчивые промежут.
саед., претерпевающие, как правило, внутримол. перегруппировку. АМЕРИЦИЙ (от Америка, по месту открытия; лат. Аеепсшгп) Ае, искусств. радиоактивный хим. элемент !П гр. периодич. системы; ат.н. 95; относится к а«тииоийаи. Стабильных изотопов не имеет. Получены 13 изотопов с мас.ч. 237-246, в т.ч. ядерные изомеры изотопов '4'Ае и 244Ае, Наиб. долгоживушие изотопы '"'Ае(Т,д 432 года) и 24'Ае(Т„, 7370 лет)-а-излучатели (а-излучение сопровождается у-излучением), Конфигурация внеш.
электронных оболочек атома 5Г 65'бр"75'; степень окисления от +2 до +7 (наиболее характерна + 3); энергия ионизации Аео -з Ае+ 6,0 эВ; электроотрнцательность по Полингу 1,0-1,2; атомный радиус 0,174 ам; ионные радиусы Аез', Апз ", Ае" и Агпе+ соо7 в. 0,0962, 0,0888, 0,0860 и 0,0800 нм. А.— серебристо-белый мета!за, светящийся в темноте под действием собственного и-излучения. При обычной т-ре и давлении меньше 5 ГПа устойчива модифвкация с двойной гексагон. решеткой типа д-1.8 (а = 0 3468 нм, с = =1,1241 нм, гю4, пространств, группа Кбззгтпс). Выше 600'С устойчива модификация с кубич.
гранецентриров. решеткой (а = 04894 нм). При давя. 11-14 ГПа и нормальной т-ре получены две др. модификации. Т. пл. 1173'С, т кип. 2607'С; рентгеноструктуппная плоти. 13,67 гусы' )20'"С): Со 25,85 Дж/(моль.К); ЛН, 1437 КДжумоль; 529и 54,84 Джу(моль К)! ур-ние температурной зависимости давле. ния пара в интервале т-р 830-!180'С: !8р(Па) = 13,7319— — 16961/Т вЂ” 1,238 !8 Т. По хим. св-вам А. во многом подобуен лантанондам.
Окнсляется кислородом, давая прн его недостатке оксид АеО. Вэаимод. с разб. к-тами, образуя соли Ае'+. Энергично реагирует с газообразным Н, уже при 50'С, давая гид рид АеН,,„аз; известны также дигидрид АеН, и григ идрид Аей,. При прокалнвании на воздухе Азп(1ХО,)„Ае(ОН), или Ае,(С,О4)з образуется диоксин АзпО2-черные кристаллы с кубич. решеткой. При восстановлении диоксида водородом получают сесквиоксид АезО,-коричневые аь АМИдИНы кристаллы; при 600'С образуется модификация Ап,О, с кубич.