Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 68
Текст из файла (страница 68)
с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электро- отрицательными, чем А1 (В, Оа, Я, бп, РЬ и др ), с образованием их алкилпроизводных, напр.: К,А1 Ь ЭЙа!н КмЭНа!и + А1На1, (н>аы а=2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. Радикалов между симметричными А.с. и галогенидами или алкоголятами А1, напрл 2К,А! + А)Х ЗК,А1Х; К,А! + 2А1Х, -г 3КА1Х,; 6) р-ция с олефйнами, в результате к-рой получают высшие А.сл КА1», + нСН,=СНэ -г К вЂ” ( — СН,СН,— )„— А1,. Способы получения А.сл 1) взаимод, олефннов с А) и Н„напрл 6СН,=СН, Ч- 2А1 + 3Н2 2(С,Н,),А) (осн.
пром. способ); 2) р-ция олефинов ияи ацетиленов с гидридами А! (гидроалюминирование), напр. ЗСН,=СНК + А!Н, -г (КСН2СНэ)эА1; НС=СК + + К А!Н К А!СЙ=СНК; 4СН2 —— СНК + МА1Н4 (КСН2СНа)4781М (М = Ы(Ь [й)( 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (иуо-С4Н9),А!+ + ЗСНэ=СНК -г (КСН2СН2)эА) 4- 3мзо С4Нв, Симметричные А.с, получают также р-цией галогенидов А! с реактивами Грю(ьяра нли алкилэштием, действием диалкнлртути на А), дегалогенированием несимметричных А.с, (напри 3К,А!На! + 3Ыа 2К,А1,'- 3НОНа) + А!). Несимметричные А.с.
синтезируют взаимод. алкилгалогенидов с А1, напр.: 3КНа! + 2А! -г К,А!На) + + КА)на! . Элементйый анализ А.с. заключается в сожжении навески в токе От с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А! — по кол-ву образовавшегося А1,О,. Определение А! возможно также обычными методами неорг.
анализа после гидролиза или алкоголиза А. с, Состав образующихся при этом газообразных в-в устанавливают с помощью ГЖХ. А.с.— компоненты катализаторов Циглера-Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр. ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза и-олефинов нормального строения и др.
На основе А.с, разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. А! высокой чистоты. Алюминийалкилы-восстано- 118 АЛЮМИНИЯ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ ГИДРОКСИДА И ОКСИГИДРОКСИДА АЛЮМИНИЯ Томит диаспор Гиббсит Байернт Но де рандит Показатель Ортаром. Ортобнч ромбнч Три«. линнея Кристаллич Моно- Трнкрсшстка «лннная линна» Параметры ре ет.
«н Мапо. «линнея о но 0,943 Озм 0 297 1,223 О,37О О 889 о,чоо 1,О2О 92,56' 110,23' 9О,З2' ою! Обм 0476 уолт. 0 864 0507 0,972 1,733 1,ОО« О 973 94 17' М !3' 90,00' а,нм В, нм а им и В 7 Пространств груп па Число бюр вых сдиннн женке Пчотн, г,см' Тсср«ость по Моосу 94 34' ВЯ 011 2 3 01-3,06 3,5-1,О 16 2 э 53 2 3,44 6,5 — 7,0 4 235 2О 2,5-3,5 4 2,44 3 1,567 1,587 1,567 1,581 1,640-1,646 1,654-1,661 1,580 1,6! 3 1,702 1,750 " Показпели прелоылени» обыкн ве ного !пс! н иеобыкновсннога !ле! лучей гиллит, байерит (и) и нордстрандит (()), а также аморфный (гелеобразиый) А г. переменного состава А12Оз нН2О. Существуют также две кристаллич.
модификации окс! иидрокси А1ООН-бемит и диаспор. Все модификации гидроксида и оксигидроксида встречаются в природе в виде минералов, являющихся составной частью бокситов. А.г. и оксигидроксид не раста в воде. Амфотсрны: с к-тами образуют соли А!' ', со щелочами — алюминаты. С ХНз Н,О не реагируют. Химическая активность убывает в ряду: аморфный А.г, байерит -ь гиббсит -е бемит -ь диаспор. Для Т-г и б б с и т а. Са 91,97 Дж/(моль К), АН~~ — 1293,5 кДж/моль, баек 68,44 Дж/(моль К). Ок.
!80 С разлагается до бемита, выше 250'С-до А! О . Промежут. продукт в произ-ве А1,О, и А) по способу Байера. М.б. получен также при медленном пропускании СО, через р-ры алюмината Ха (см, Алюлшнил о«сид) Применяют для получения соед. А!, как антипирен лакокрасочных материалов и пластмасс, компонент зубных паст, обволакивающее и адсорбирующее ср-во в мсдицю!е. Байер ит ок. 180'С превращается в бемит, выше 230 С-в А1,Оз.
Образуется при старении гелеобразных А г, при пропускании СО, через р-ры алюмината Ха Применяют для получения т)-А!,О3. Нордстрандит образуется при старении гелей А.г. Аморфный А,г, осаждается в виде гелей из р-ров соей А! при пропускании ХН, на холоду или добавлении возных р-ров щелочей либо ХН„ а также при гидролизе ал«оголятоа А1. Беми т получают из гиббсита прокаливанием его на воздухе ок.
180'С или нагреванием водных суспензий в автоклаве при 200-250'С, Применяют для получения у-А(,О . Диаспор выше 450'С превращается в и-А12О3. 7нп с» прн ст Л о!ми л а снд Ю Л лакомы 2!1 ангели при получении карбонилов Мп, Сг, Мо и дрч диалкилалюминийгидриды и комплексы типа М(йтА1Нх1— мягкие восстановители в орг. синтезе. Мировое произ-во А.с. составляет десятки тыс, т/год (!982). См. также Диэуниталюминийхлорид, Триизобугнидадюмииий, Трыэтилалюмииий. Лим НесмсянавА Н, Соколик р А в «н Методы элсментоарга еской химии Бор, вл и нз галлнй индий тмчлни, под род А Н Несмел о и К А Каче ко а, М, 1964, с 283 385, Комплексы металлсарганичсскик, пебрнлных и галондпых соединений алюминия, М, 1970, Кар псов Н Н, Химин н те«- нала па апюмннийарганичсских саед сияй, М, 1979, ТалсгнковГ А, Юрь.
се В П, Алюминнйорганичсский опыте!, М, !979 ВВ Г ери гмо АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСИД АНОН)ь бесцв. твердое в-во. Известны четыре кристаллич модификации (см. табл)- моноклинный (Т) и триклинный (Т') гиббсит, или гидрар- АЛЮМИНИЯ НИТРАТ А1(ХО3),, бесцв дымпцие на воздухе кристаллы; т пч 66 С (с разз); пзотн 1,89 ггсм'; АНабр — 927 кДж, моль Возгоняегся в вакууме при 50 'С, при более высокой т-ре разлагается до оксинитрата А14О(ХО,)б, а затем до А!2О,. Взаимод с эфиром н бензолом со взрывом.
Чрезвычаййо гигроскопичен. Из водных р-ров при 25'С кристаллизуется нонагидрат А)(ХО3)3 9Н,Π— бесцв расплывающиеся на воздухе кристаллы с моноклииной решеткой (д = 1,086 нм, Ь = 0,959 нм, с = 1,383 нм, (3 95,15, 8 = 4, пространств. группа Р2,/а); т.
пл. 73,6'С; АН1~6 — 3757 кДж/моль. Выше 73,6'С нонагидрат превращается в окта; а затем в гексагидрат. При дальнейшем повышении т-ры выделяются НХО, и оксиды азота и образуются сначала гидроксонитраты А1, а при 200'С А!,О,. Нонагидрат хорошо раста. в воде (73,9 г в 100 г при 20'С в расчете на безводный А.н.), спирте. Безводный А.н. может быль синтезирован р-цией А1Вгз с избытком Х,О, с послед. взаимод. образовавшегося ХО (А((ХОз)41 с А1С1,. Ноиагидрат получают действием разб.НХО« йа А!(ОН), или А1,Оз.
А.н. применяют в виде нонагидрата и водных р-ров как протраву при крашении тканей, для получения катализаторов, как высаливатель при экстракции соед актиноидов. Лкм Широков«ГН, Жу«СЯ, РасоловскийВЛ, «Ж наорг химина 1976, т 21, Ьь 6, с 1464-69 В П Дан«кое АЛЮМЙНИЯ НИТРИД А!Х, бесцв. кристаллы с гексагональной решеткой типа вюрцита (и = 0,3111 нм, с = = 0,4975 нм, « = 2, пространств. группа Рб,тс); т. пл. 2430 ~ 200'С, плоти. 3,12 г/смз; Ср' 30,! Дж/(моль К); АН~, ок 68 кДж/моль, АН~бр — 319 кДж/моль; бахаи 20,2 ДжДмоль К), теплопровол!гость 30,14 Вт/(М.К) при 473 К и 5,86 ВтДМ.К) при 1000 К; температурный коэф линейного расширения 4,03 10 * К ' (300 — 500 К), 5,64.10 б К (500-1300 К); р 2 !09 (298 К) и 7 105 Ом м (870 К); а 8,5.
Полупроводник, ширина запрещенной зоны выше 5 эВ. Твердость по Моосу 9, микротвердость 12 ГПа, модуль упругости 350 ГПа (300 К), 280 ГПа (1673 К) А. и. окисляется на воздухе выше 900'С. С минер. к-тами на холоду практически не взаимодэ горячими к-тами медленно разлагается. При нагр. реапгрует с р-рами щелочей с выделением ХНР С водяным паром образует А!(ОН), с хлором-А!С!з.
Устойчив к действию расплавов А!, Сц Бп, Са. Способы получения А!Х: взаимод Х, с алюминиевой пудрой ок. 1200'С; р-ция А1,О, с ХН, ок. 1000*С или восстановление А!,О, углеродом в атмосфере Х, при 1600-1850 "С; разложение в газовой фазе А1С!,.ХН, выше 1100'С с послед. осаждением на полложку из кварца, коруцда, графита, молибдена или вольфрама Изделия из А1Х получают гл. обр. горячим прессованием порошка при 2000 — 2100'С и 30 МПа.
Применяют его (иногда в смеси с ВХ или 8!С) в кач-ве огнеупорного материала для футеровок ванн, электролизеров, муфельиых печей, тиглей и дро чехлов для термопар, для нанесения коррозионностойких и износостойких покрытий на сталь, графит и др. Лмп Самсонов 1 В, Немстачлнческне ннтрнль« М, 1969 е 134-66 Л и Пшел*шик АЛЮМИНИЯ ОКСИД (глинозем) А! Ом бесиа. кристаллы; т. пл. 2044'С; т. кип. 3530*С. Бдннствеиная стабильная до 2044'С кристаллич. Модификация А. о -О-А1,О, (корунд): решетка ромбоздрич г а = 0,512 нм, и = 55,25' (для гексагон установки и = 0,475 нм, с = 1,299 нм, пространств.
группа Р«4, з = 2); плоти 3,99 г/см', АН',л 111,4 кДжумоль; УР-ниЯ темпеРатУозной зависимости теплоемкости Са =!144+ 129.!О Т вЂ” 34,3 10'Тз Дж/(моль К) (298 < 7" < <!800 К), давления пара !8р (Па) = — 54800,'Т+ 1,68 (до 3500 К); температурный коэф. линейного расширения (7,2-8,6) 10 вК г (300 < Т< 1200 К); теплопроводность спеченного при 730 "С образца 0,35 Вт/(моль.К); твердость по Моосу 9; показатель преломления для обыкновенного луча ла 1,765, для необыкновенного и, 1,759. См. табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
