Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 71
Текст из файла (страница 71)
л К! ы(мн.) мв(ын.! сс(А!Н„) Мв(АЗН~„ Ожу 528 3зз 284 3О5 !.0-570 233-230 276-296 294-325 338 230 -507! -3!3! -3667 — 7650 -234 — 384 3 787 !240 5290 3508 ' Т !85я5'С 220 ме и моноглиме, алюмогидриды Ь! и М8-также в эфира С орг р-рителями (напр, с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольваты алюмогидридов Мй и Ве, полное разложение к-рых сопровождаетсв распадом самих А. Свободные А выделяют из р-ров в эфире и ТГФ путем отгонки р-рителя, из р-ров в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром илн толуояом Наиб распространенные способы получения взаимод гидрида металла с А)На! в полярном орг р-рителе, прямой синтез нз металла, А1 и Н при 100-200*С и повышенном давлении Нз в сольватируюшна р-рителях или в среде углеводородов в присут катализатора (алюминийорг соед), обменные р-ции галогенидов ияж борогидридов металлов с алюмогидридом Ь! или )ь)а, по р-ции Ьу[А!Нд]+ М-ь М[А1Нд]+ Ьй где М = )ь)а, К КЬ, Са А непереходных металлов групп П1 и 1Ч и переходнык металлов крайне неустойчивы Йх обычно получают взаямод 1л[А)Н4] с галогенидами металлов в эфире прн т-рак от — !20 до — 80'С При повышении т-ры эти А разлагаются с вьщелением Н, (А1Н3)и и металла А чствертичных аммониевых оснований имеют общую ф-лу Кд)ь)[А!Нд] Если К-низший анкил, то А-кристаллы.
если высший, А — вязкие жидкости, более стойкие к окисле нню и гидролизу, чем производные низших оснований Псь лучают эти соединения обменной реакцией Ьг[А1Нд] с К~ННа! К А относят также гндриды. содержащие пон [А!На]' (напр, Мал[А!На] с плоти 1,48 г,'см' и т разл 260еС1 сложные комплексы, образуемые гндридоалюминатами ше лочных и щел -зем металлов, напр р-римые в эфяре 1.5, М8(А1Нд)д], Ьг[МВ(А(Нд)3С1] $ ля синтеза витаминов, спйртов оптически активных сс ед используют А обшей ф-.чы М[А!НоХд „], где Х-алкокси и др О тримврсю-бугоксиалюмогидриде 1л см Липкая ллюмогидрнд Лим Комме рг ннчынил, оогтмл лвы пня мюмнниа.
м, 1970. тугьсгя е, Аыьегкег е, иудпдев ог гас Бамлага ыып Бгонрс ! — !ж Айаг — !.— н т, 1971 см также лиг при сг Барог др ди леан А и Г Гду ов, Л Л Споро вико. АЛЮМОСИЛИКАТЫ, группа прир. и синтетич, силыко- нтов, содержащих в составе комплексных анионов А) и Я. Типичные примеры комплексных анионов — [А!%0е1 [А1$11Ов1 [А!ЗгсОго1 [А!78!!Ого)а . Частичное заме- щение в силнкатах атомов Я на атомы А! создает вслед- ствие нх различных валентностей избыточный отрицатель- ный заряд, компенсируемый внедрением в кристаллическую решетку А.
катионов )чат, К+, Мйа+ или Са", реже Ваус и !л+. А. Распространены в природе и составляют до 50Д массы земной коры. К ним, в первую очередь, относят- ся: нолевые шпанты, напр. ортоклвз К [А1811Ов1, альбит На[А1815Овз аноргит Са[А)1$11Оа1; глинистые минералы (см. Глины); с,тюдвг, напр. мусковит КА11[А)811Огоз(ОН)11 мефелин )на[А!81Ое) и лр, А. прир. происхождения, не содержащие кристаллиза- ционной воды и групп ОН,-тугоплавкие, термически стой- кие в-ва.
Все А. нс раста. в воде, разлагаются фтористово- дородной к-той, расплавами щелочей и карбоиатов ще- лочных металлов. Нек-рые А. медленно взаимод. с СО и водой, подвергаясь в прир. условиях выветриванию с образованием кварца и др. минералов. Синтетич. А. получают гидротермальным синтезом, на- греванием А11Ол и ЗГОл с оконцами металлов.
Прир. А.— компонентй шихты в произ-ве керамики, сте- кла, цементов и др.; слюды — электро- и теплоизоляционные материалы; нефелин-сырье длв получения А). Синтетич. А. образуют осн, кристаллич. фазу керамич. материалов; нек- рые из них, напр. цеолигпм Матс А17Ол лЗГО1 уН,О (н — сте- пень окисления щелочного илй щел.-зем.
металла М),— ад- сорбеиты в хроматографии, а также при очистке, осушке и разделении газов, реагенты при умягчении воды, катали- заторы, носители катализаторов и др. лим м нералы справочник, т 1-5, м, 1960-бг, Голавиков А А, ми. ере г , М, 1975 Б И Смр„„ АЛЮМОТОЛ, бризантное гранулированное ВВ, представ- ляющее собой литую смесь тринитротолуола с порошко- образным А1. Обладает высокой водоустойчивостью. Эн- тальпия взрыва ( — 5,3 МДж/кц на 25-30',г больше, чем у гранулированного тринитротолуола (тротйла) и аммони- та. Дополнит. теплота выделяется в результате взаимод. А! с продуктами взрывчатого превращения тротила (СО, Н О и СО). Особенно интенсивно теплота вьщеляется при взрывании А, в скважинах, заполненных водой: вода пре- пятствует расширению продуктов взрыва, повышает давле- ние в них и участвует в окислении А1.
Скорость детонации сухого А. 4000 м/с (для гранул с насыпной плоти. 1 г/смз), водоиаполненного 5500-6000 м/с. Критич. диаметр детона- ции водонаполненного А, ниже, чем сухого. Получают А в цилиндрич. колонне, в к-рую подается во- да. В верх. части колонны над лов-стью воды находится суспензия порошкообразного А! в расплавленном трини- тротолуоле. Через дырчатую перегородку капли суспензии попадают в воду, и тринитротолуол кристаллизуется. В ре- зультате образуются гранулы серого цвета размером 2-5 мм. А -одно из самых мощных пром.
ВВ. Применяют его на открытых горных разработках при взрывании крепких горных пород в скважинах, заполненных водой. Так как А, — дорогое ВВ, его часто применяют в сочетании с более дешевыми составами (гранулитами, граммонитами и др.). Л е при т Лаппо, Б и Канд!юкос АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация )ч)-гли- козидов вльдоз в 1-амине-1-дшоксикетозы (с оед. Ам адо- ри) в условиях кислотного катализа (см. схему) Фуранозная форма (ф-ла 1, знак - обозначает, что моно- сахарид м.б. о- или (3-аномером) находится в равновесии с ациклич.
и пиранозными формами углевода. Состав рав- новесной смеси зависит от заместителя в аминогруппе 221 АМАЛЬГАМЫ аЗ НС йНАГ' нсон носн 1 нсон нсон сн,он а СН ОН сн,он„ ОННАг т ( — О йнгхг Н 1Ут О! Н НО ОН ОН Н+ НС вЂ” ННАг Сон — НОСН ! НСОН НСОН СН,ОН Н С вЂ” ННАг ! С-О 1 НОСН НСОН НСОН а СНгОН СН ННАг НО гОН 1 ОН и характера р-рителя. Наиб, легко перегруппировываются производные первичных ароматич. аминов. А.п. описана также дла производных первичных и вторичных алифатич. аминов (дибензиламина, пиперидинж морфолина и др.). Выходы 50-80Уа. Заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме )ч(, препятствуют изомеризации. Перегруппировку, подобную А.пи претерпевают шиффовы основания, получаемые из глицеринового альдегида: ОН О ! н.
А.п. используют на одной из стадий пром. синтеза рибофлавина, а также а препаративных целях. Перегруппировка открыта М, Амадори в 1925. )ч(-Гликозиды кетов в условиях кислотного катализа претерпевают изомеризацию в 2-амино-2-дезоксиальдозы по механизму, подобному А.п. (ретроперегруппировка Амадоргх или перегруппировка Хайиса), напрл СН,ОН СН,ОН ~ он Он Он )чнк Производные алифатических аминов изомеризуются часто самопроизвольно, производные ароматических аминов-при нагр. в среде, состоящей из смеси диоксана и карбоновой к-ты. Ретроперегруппировка открыта К. Хайнсом в !959. Перегруппировка и рстроперегруппировка Амадори— часть сложных взаимод. углеводных и белковых компонентов пиш.
продухтов, происходящих при кулинарной обработке. Лнм Степаненко Б Н, Химив и биолимие уг снопов Гм иосаларнлы! м ыух е 11.-17, раонеп н. ронял рг к.ту, в тьс смьаьудгыса сь ыпу дь ь«ггу,ум, .Гв,н у-!во), 1950,р бы ты к Б Баиура АМАЛЬГАМВ! (ср.-лат. аша18апуа-сплав, через араби от греч, ша!айша-мягкая подкладка), сплавы металлов с ртутью В зависимости от соотношения компонентов, природы металла и т-ры представляют собой гомогенные системы (жидкие или твердые р-ры, твердые интерметаллиды) или гетерогенные. Напр., для Оа — Нй в интервале 28-204 гС существуют две несмешивающиеся жидкие фазы -р-р Сгв в Н8 и р-р Нй в Оа, Р-римость (ат, ',г,) металлов в ртути при 25'С составляет: 1п — 703, Т1-43Д, СГ)-!0,1, Еп-б4, Р(7-1,9, В)-1,6, Зп-1,2, Оа — 3,6, М8-3,0, 124 АМАРИЛЛИСОВЫК Ап-0,13, А8-0078, А1-1,5 !О ', Мп-37 1О Сп-74 10 з, Х1-1,5 1О з, Т1-2,1 10 з, Ег-23 1О Со- 1,1 10 ', Ге — 1,0 !О ', Р(-3,1 10 '.
Эвтектика На-Т! (8,55 ат. сг, Т!) с т.пл. — 59'С-наиб. легкоплавкий металлич. сплав. При нанесении ртути на пов-сть заметно р-римых в ней металлов и платины образуется смачиваюшая пленка жидкой АП этот процесс наз. амальгамированием. Твердые интерметаллиды (иногда наз. меркуридами) образуются в большинстве изученных систем металл- ртуть. Так, с Мй ртуть образует МЯНйз, МуНу, Мй,Нйь МйзН8, М89Нйл, МйзН8. Т-ра плавления меркуридов выше, чем у ртути, а иногда даже выше, чем у второго компонента Напр„для ЫН8 она составляет 596'С, Не образуют меркуридов, напр., Еп, А1, Оа, РЬ, Вз, ЗЬ. При нагр. А. ртуть испаряется.
Из А. металлов с высокой т-рой кипения ртуть можно удалить нагреванием практически полностью. Т.к. растворенный металл в жидкой А. измельчается до атомного состояния и иа пов-сти сплава не образуется плотная окснлная пленка металла, большинство А. химически очень активно. Так, алюминий в Ао в отличие от компактного металла, быстро реагирует с Оз воздуха прн комнатной т-ре. А.
низкоплавких металлов (Оа, 1п, Т1, Зп, Сг) и др.) легко образуются при их нагревании с ртутью. Щелочные металлы взаимод. с Нй со значит. вылелением тепла, поэтому при получении А. нх добавляют к ртути небольшюаи порциями, Золото, на пов-стн к-рого отсутствует оксидная пленка, при соприкосновении с ртутью мгновенно образует Ао к-рую можно удалить действием НХО,. Образованию А. большинства металлов препятствует оксидная пленка на их пов-сти.
Поэтому для приготовления А. часто используют электрохим. выделение металла на ртутном катоде, снятие защитной пленки с помощью разч. реагентов, р-ции вытеснения металлами ртути из р-ров ее солей и др. Так, А, алюминия образуется при действии обработанного соляной к-той А1 на р-р Нй(ХО ),. Приготовление А. (кроме А.
благородных металлов) целесообразно проводить в инертной атмосфере или под слоем защитной жидкости, т.к. растворенные в ртути металлы легко окислкются Оз воздуха, При действии А, йатрия на конц. р-ры солей аммония и при электролизе этих р-ров с ртутным катодом образуется А. аммония, в к-рой нейтральная частица ХНе ведет себя как атом металла. При комнатной т-ре эта А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
