Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 66
Текст из файла (страница 66)
См. также Бувлерона реакция. Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872. Литл Общая органике «я я ян», лер с англ., т. 2, М., 7982, с. бса-б02, 727-297 и снелл.т, ноопьалв.у., тье та|7 селбелщбон, му., ти' 1Огбаом гщсбоак т. 7бу. И.В Луятлсе. АЛЪДОНОВЪ|Е КИСЛОТЫ, см. Монослхиридьг. АЛЪТЕРНАНТНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ (от дат. а!1егпапз, род, падеж а!1сгпап1т — чередующийся, перемежающийся) (чередующиеся сополимеры), сополимеры эквимолярного состава с регулярным чередованием различных моно- мерных звеньев в макромолекуле. Подробнее см. Сонолнмеры.
АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, содержат сопряженную систему к-свюей, атомы углерода к-рой м.б. помечены произвольной'меткой (обозначена звездочкой) т, обри чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. сомдей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными.
Примеры А. ул бутадиен (ф-ла !), нафталин (11), бензильный радикал (1 Н. Фульвален (ф-ла 1У) не относится к А.у. В зави- ОН сивости от числа атомов С различают четные и нечетные А.у. Понятие об А.у. было СН СН вЂ” С вЂ” СН введено для упрощения квантовохим. Расчетов; позднее оказалось, что А.у. обладают СНтССНтСНа рядом спепифич. св-в. О Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А.у. равны ОН нулю; прн этом к-электронная плотность СН СН вЂ” С вЂ” СН на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1.
Молекулярные орбнтали (МО) чет- СНаСНССН, пых А.у, являются парными-каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по або. величине, но противоположными по знаку козф, при атомных орбитаянх. Влияние замесгителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме- ,.С вЂ” '"С вЂ” "'О + ВН ! вн О вЂ С вЂ С в ! ! Н вЂ С вЂ + В О С о С вЂ” '"С вЂ” "'О НО вЂ С вЂ С в ь В При кислотном катализе нуклеоф. атаку на вторую молоку лу карбонильного соед. осуществляет енол: ! Н' О=С вЂ С в и 'и г 9 ° НΠ— С С + С= — О+Н' О=С вЂ С вЂ С 9 Н' НΠ— С С ! НΠ†"'С вЂ” С вЂ” С вЂ” ОН В случае несимметричных кетонов природа катализатора может влиять на преим.
направление р-ции: ~~+. ОН СгнаС С из СН7СН вЂ” С вЂ” СНз — -к А к. двух разл. альдегндов или кстонов наз. перекрест ной. При этом возможно образование смеси разл. альдо лей, напр.: ОН К'СН,СН ! КСНСНО Р-ция региоселективна, если одно из двух оседл к-рое берут в избытке, не содержит атома Н в и-положении к карбонильной группе.
Если молекула снолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, А.к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. врев-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Ы и бензальдегидом образуется альдоль эрнвро-РВСН(ОН)СН(СНз)С(О)С(СНз)з (выход 100%), а прн использовании вместо тренг-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона — врео-РВСН(ОН)СН(СНз)С(ОКана(СНз)а (выкол 92%). Дггя получения альдолей, особенно при применении ароматич.
альдегндов, широко используют р-цию триметилсилпловых эфиров енолов с карбоннльными сосд. в присут. катализатора, напр. Т!С), Е . С На-трат О51(снз)з О Р 1 сн сн=с + РВСНΠ— ы- СН С 05'(СН]а РЬ 'СН СаН9-трет ! СН, 204 203 114 АЛЬДО НОВЫЕ О О с нессна СН,СН,— С вЂ” "'СН, Г! О~~~ ОН КСН,СНО + КСН,СНО гя КСН,СН + К'СН2СНО ченных положениях сильно, а в непомеченных — очень слабо. Потегщиалы окисления А.у. прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анионрадикалы одного и того же А.у. имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А.у. используют для предсказания реакщ способности орг.
соед. с сопряженными связямн, Лит, Бая ле ския М В,Моголы молектырнык орбит ирсааннонная сна. с б ости орган яеския молекуа., М., 79б9, с. 77-аз; Ян ескааЛ Я., Соерстсорстн Р оя тимин, Кц т78, с. Гг-аб. за. тсау . АЛЬТЕРНАТИВНЪ|Е ТОПЛИВА (от лат. анв-другой. один из двух), получают в осн, из сырья ненефтяного происхождения, применяют для сокращения потребления нефти с использованием (после реконструкции) энергопотребляющих устройств, работающих на нефттгом топчиве.
Осн. виды А.тл сжиженные и компримированные горючие газы; спирты, продукты их переработки и смеси с бензином; топливные смеси; искусств. жидкое топливо; водород (см. Водородная энергетика). Сжиженные и компримированные горючие газы — углеводородные газы С, и Са (пропан-бутановые фракции, получаемые переработкой нефтяных попутных и прир. газов), а также метан, используемый в чистом виде и в составе прир газа илн продукта газификации твердых тол?ив Осн достоинства-высокая теплота сгооания, экологич безвредность продуктов сгорания, недостаток — необходимость применения спец оборудования ?тя сжижения, сжатия, хранения (при низких т-рах), распределения и транспортирования Используются как иром ?опливо и наряду со сжиженным и сжатым прир газом ьак топчнво для коммунально-бытовых целей Спирты, продукты нх переработки и спиртобензи иов ые смеси Наиб перспективны низшие алифатич спирты-этанол и особенно метанол, к-рые благодаря иькоким октановым числам и небольшому загрязнению атмосферы выхлопными газами могут использоваться как автомобильное топчиво непосредственно или в смесях с бензином Достоинство этанола-доступность сырьевых ресурсов (см Этиловый спирт), метанола — горит при более низкой т-рс, чем бензин, недостатки метанола-низкая теплота сгорания (примерно вдвое меньше, чем у бензина), высокая токсичность Интерес к метанолу быстро возрастает по след причинам синтез-газ, из к-рого гл обр производят метанол,м б получен конверсией любого углерод- содержащего сырья, в т ч прир газа, нефтяных остатков и углей, синтез метанола освоен в крупных масштабах, из него получают высокооктановый бензин, высокооктановые лобавки к нему(мстил-трет-амиловый и метил-трет-бутиловый эфиры), др виды топлив, напр дизельные (см татке Мшпиловыи спирт) Для повышения детонационной стойкости топлива и, следовательно, мощности двигателей внутр сгорания применяют гомог смеси метанола или этанопа с бензином (3 — 15% спирта), т наз спирто-бензиновые смеси Трудная проблема при использовании этих смесей-предотвращение их расслаивания при пониж т-рах в зимнее время (стабилизаторы смесей -высшие спирты) Топливные смеси Начато использование водно-топливных эмульсий (80-85% дизельного топлива, остальное-вода) для транспортных дизельных двигателей, а также метанольно-угольных, углемасляных, водно-угольных, водно-углемазутных и др смесей вместо жидкого котельного топлива (мазута) или угля (напр, на тепловых электростанциях либо на речном транспорте) Указанные смеси легко воспламеняются, имеют высокую теплоту сгорания, хорошо перекачиваются по трубопроводам и легко распыляются топочными форсунками Стабильность их при хранении и транспортировании обеспечивается введением ПАВ Масштабы применения топливных смесей определяются разницей в ценах на мазут и уголь Искусственное жидкое топливо Получают переработкой (напр, гидрогенизапией, термич растворением, полукоксованием) твердых горючих ископаемых — угля, сланцев, торфа, а также газификацией их с послед синтезом из СО и Нэ (см Фишера — Тропшп синтез) Кроме того, сырьем ш!я произ-ва искусств жидкого топлива могут служить разл битуминозныс породы (см также Битуыинозные пески Гвуифинпяия твердых топлив Гидрогенизпяия угля Полуноксовпние Синтетическое жидкое топливо) Лип Кричко А А Л б и в В В Фарберов И Л Негоплнвиос нс иозззованис углеи М 1978 Лом У Л Уи чалме А Ф Замени!ели природ наго газе.
пронзи тгва н своисгва иср а англ м !979 химмчсскме ышс гва иэ угла пер с нем М 1980 И Р Черник АЛЬФА-РАСПАД, см Радиоактивность АЛЮМИНАТЫэ соединения типа оксидов состава тМ„ОР пА!?О, (М-металл или металлы в сгепени окисления +1, +2 или 4-3), а также гидроксо- и оксоалюминаты-комплексные соли, в к-рых гидроксо- и оксогруппы спязаны с атомом А1, образуя анионный комплекс, напр Оис-(гексагидроксоалюминат) тристронция Бгз (А1(ОН)632, гексагидроксооксодиалюминат дикалия К, (А1?О(ОН)61 Многие А типа двойных оксидов, напр 1.аА1Оз, ХаА!Оз, могут рассматриваться как соли А1(ОН)з или А1ООН, проявляющих в этих случаях кислотные св-ва Щелочные металлы образуют А состава МАЮ, МА1,Оа, МА1„О,7 н МА(,3О?о (см табл) А типа МА1О, (кроме Ь5А1Оэ) хорошо раста в р-рах щелочей, в воде ги- 205 8* АЛЮМИНАТЫ 11цу СВОЙСТВА АЛЮМИИАТОВ Соелинеиие ЬРИС И ! П 'Ра Е~РЫ ИЧСНКИ Т пл .С ПЛОЗН решсма Ы инм ребер нм! ггсм Ромбич р-Над!О, !800 2693 а - О сзу Ь=О52! с -0707 а =05006 а 3250 а=05181 с = 06290 а 07908 а 1 5262 «-оип и 05351 а 601' а 0 5556 с = 220Ю а О 5180 Ь = 05330 = 07375 а = 1 Кну а =0!62 Ь 1068 с 1115 0 1085' Ро боэлрнч Те рагои а Е!Ауц, у Ьгя!О, 900" 3 38 1610-1700 2 56 -?ООО 1535 2135 2373 3 606 300 36 5 84 Кубич Кубнч Кубич Ромбоэдрмч 1.!А1,О Са А!э!Ус мйц,о„ 14АЮэ * 403 1925 1лА1мО„ Гексагон Ромбнч 5 35 2150 ТАЮз 455 2?Ы 2250 Кубик Момок.
аннам тзА1гО, ! 5 А1зцс Т ра волиморфиого перевод 206 дролизуются до А!(ОН) Щелочные р-ры содержат комплексные ионы !А1(ОН)43 и более сложные полимерные анионы Из этих р-ров кристаллизуются гидроксо- и оксогидроксоалюминаты, состав к-рых определяется концентрацией щелочи и т-рой В отличие от др щелочных металлов 1л образует не гидроксоапюминат, а труднорастворимый двойной гидроксил (Ь1ОН 2Н?ОЦ2А!(ОН)31, к-рый при взаимод с к-тами дает двойные гидроксосоли А( — Ь! К А металлов 11 группы относятся !ипинели-соед общей ф-лы МА!?О4 с кубич кристаллич решеткой Они встречаются в природе в виде минералов, напр М8А1,О4-благородная шпинелзн ХВА11Оа-ганнт, ВеА!?О4 — хризоберилл Кроме шнинелей, для Са, 87 и Ва известий А лр состава, напр СазА1,Оа, 874А1?О „ Ва,А1?О, 87А( О,, ВаА1,?О,9 При взаймод алюминатов Са, Бг и Ва (типа оксидов) с водой образуются гидроксоалюминаты Известны также двойные гидроксилы А! — М8 и А!-Са, структура к-рых построена из чередующихся слоев гидроксидов А( и соответствующего металла При замещении части групп ОН иа др аиионы образуются двойные гидроксосоли Эти соел осаждаются, напр, при взаимод щелочей с р-рами, содержащими соли А! и Мй Среди А РЗЭ ювестны соед состава МА1О» (характерны для всех РЗЭ), МАА(,О„М,А1,О! ы МА1„О„, двойные А, к-рые включают гзя й металл П группй, напр СаУА1О4, М8МэА1О7, ЗТМА!О4 Соед МА1О, имеют искаженную структуру перовскита (кубич кристаллич решетка) А состава М4А!,О9 изоструктурны, кристаллизуются в моноклинной сингонин (пространств группа Р2,7'с) Соел МзА!эО,2 кристаллизуются в кубические сингонии (типа граната) А типа оксидов тугоплавки, А РЗЭ характеризуются высокой твердостью ( 8 по Моосу), плотностью, стойкостью к действию к-т Такис А могут быть получены твердофазным синтезом из оксидов нли разложением солей (ни тратов, карбонатов и др ) при !400-1800'С А РЗЭ состава МАЮ» синтезируют осаждением аммиаком гидроксосоединений из р-ров нитратов с поспел прокаливанием осадков Гидроксоалюминаты щелочных металлов м б получены юаимод р-ра щелочи с А1(ОНИ Натрия олюыинвт-промежут продукт в произ-ве глинозема, протрава при крашении тканей и др Кальция псюминпты-компоненты вяжущих материалов, в т ч портландцемента Шпинели используют в произ-ве огнеупорных материалов, а также как полудрагоценные камни, А РЗЭ и металлов П группы применяют в произ-ве электрокерамики, материалов для деталей радиоэлектроники, УА!О -лазерный материал Лим Еремин Н И Волоков Ю А Мнромов В Е «Успев камин 1974 г 43 76 2 с 22451 данилов в и лелешков и н всб 12 имен Иб АЛЮМИНИЙ лелеевск й съезд но обшей и орнклалной «имии Неорганнееска» «ими» в Г М 398! с 29-30 С единения релказемелъны«зле«сентов Систсмы со с|лами ле ментов Г -ДГ «рт М !983 с ~бО 209 В л цатюе АЛЮМИНИЙ (от лат а!шлеп, род падеж а1цппшз-квасцы, лат А!цглгппнп) А1, хим элемент 111 гр периодич системы, ат н !3, ат м 26,98!54 В природе один стабильный изотоп "А) Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 215 1О " м' Конфигурация внеш электронной оболочки 38'Зр, степень окисления + 3, менее характерны ч 1 и + 2 (только выше 800*С в газовой фазе), энергия ионизации А! А1 ' А!т ' А)' ' соотв 5,984, 18,828, 28,44 эВ, сродство к электрону 0,5 эВ, электроотрицательность по Полингу 1,5, атомный радиус 0,143 нм, ионный радиус А!зе (в скобках указаны координац числа) 0,053 нм (4), 0,062 нм (5), 0,067 нм (6) Содержание А в земной коре 8,8",„по массе По распространенности в природе занимает четвертое место среди всех элементов (после О, Н и Бг) и первое среди металлов, в своб виде не встречается Важнейшие минералы боксит, прелставляюшнй собой смесь гндроксидов А-диаспора и бемита АЮОН и гиббсита (гидраргиллита) А1(ОН), (крупнейшие месторождения в Австралии, Бразилии, Гвинее и на Ямайке, пром месторождения имеются также в СФРЮ, Греции, ВНР, Франции и СССР), алунит, или квасцовый камень (р(а, К)з БОа А1,(БОе), 4А)(ОНз) (осн месторождения в СССР, ЧССР, Италии), нефелнн ()Ца,К)«О А18О, 2БгО, (осн мешорожления в СССР, Гренландии, Норвегии, Швеции, Кении) Свойства.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
