Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 77
Текст из файла (страница 77)
жится полный набор А, кодируемых ядерным геномом, в хлоропластах и митохондриях есть свои А Лла КиселевЛ Л ФвворовнО О Лвврик О И Биотнзез белков отвнниокиолот но в «иовнил тРНК М 1984 Спирин А С Структура рнбо сам и биосинтез белка Пулина, 1984 а О Фаеараеа АМИНОБЕНЗОИНЪ|Е КИСЛОТЫ Н,ХС„Н СООН, мол м 137,14 Существуют арта» мета- и нара-изомеры Об а-А к см Антран(с!алая кислота Сл-ва двух др изомеров приведены в таблице сВОЙстВА АминОБензОЙных кислот Соли А к со щелочными металлами, а также с минер к-тами хорошо раста в воде Для А к характерны р-ции как с участием функц групп, так и замещения в бснзольнос кольцо Атомы Н аминогруппы легко замещаются на алкил и арил А к легко восстанавливаются, сульфируются н галогеннруются Так, в водной суспензии при обычной г-ре в присут Р!О, л-А к гидрируется Нз до 4-аминоциклогексанкарбоновой к-ты При иоднровании хлоридом иода волного р-ра м- или и-А к при 80-85'С получают соотв 3-амина-2,4,6-трииодбензойную к-ту или 4-амина-3,5- дииодбензойную к-ту В иром-сти и- и м-А к получают из соответствующих нитробензойных к-т восстановлением Ге в НС1, каталитич гидрированием водных р-ров (кат -Р(, 85'С) л-А к — ростовой фактор микроорганизмов, а также витамнноподобное в-во (его антивитамины -сульфаниламидные препараты) Нек-рые производнь)е л-А к применяют для синтеза тиоиндигоидных красителей и азокраснтелей Эфиры л-А к (этиловый, пропиловый, изопропиловый)— месгноанестезирующие ср-ва м-А к применяют в произ-ве кубовых красителей и азокрасителей, цветных компонент для фотобумаги ГИ Прз АМИНОБЕНЗОЛСУЛЪФОКИСЛОТЫ (аннлинсульфокислоты), соединения общей ф-лы Н1ХС,Н, л(ЯО,Н)„, где л = 1, 2, 3, 4 Кристаллы, не имеющие четких т-р плавления, не расгв в орг р-рителях, аминобензоллисульфокислоты хорошо раств в воде, аминобснзолмоносульфокислотыплохо Такие св-ва А (в о~личие от бензолсульфохислоты, хорошо р-римой в воде и плавящейся при низкой т-ре) обусловлены их структурой внутр соли, напр для и-А (сульфаниловая к-та) Поэтому по ХН,-группе А не образуют солей с минер к-тами, не алкили') 50з руются и не ацнлнруются Однако кислотность 5О,Н-группы в А значительно превышает основность ХНз-группы, вследствие чего А — более сильные к-ты (напр, РК, при 25'С 2,48, 3,73 и 3,24 соотв для о-, м- и н-А ), чем карбоновые, они м б нейтрализованы щелочью с образованием хорошо р-римой в воде соли Н,Х вЂ” ~ гь — 50, + ОН Н,Х-~~ ~ — 508 о Н О Соль алкилируется и апилируется по аминогруппе л-А сульфнруется олеумом при 170 — 180'С нли кони Н2504 над Р,О5, превращаясь соотв в 1-аминобензол-2,4-дисульфокислоту или 1-аминобензол-2,4,б-трисульфокнслоту, м-А — олеумом при умеренной т-ре с образованием смеси 1-аминобепзол-2,5-дисульфокислоты, три- и тетрасульфокислот Практич значение для синтеза м-аминофенола и его производных имеет замена группы 5ОзН на гндроксигруппу сплавлением м-А с ХаОН при 280 "С При диаютировании А превращаются в диазобензолсульфокислоты О58С4Н Хз, используемые в произ-ве азокрасителей Важное значение в синтезе лек ср-в имеет амид л-А (см Сульфамиды) В пром-стн л-А получают нагреванием анилинсульфата при 180 — 200'С в среде полихлорбензолов, 41-А — сульфированием нитробензола олеумом с послед восстановлением ХО,-группы чугунной стружкой или Н, (кат — Х!), а-А -из о-хлорнитробензола по схеме ХО, ХО, ХО С! — — ~ 5 — — н- 50!С) — 1 т (-Амннобензол-2,4-дисульфокислоту получают сульфнрова- ннем л-А, 1-амицобензол-2,5-дисульфокислоту — сульфирова- нием м-А, а также из 2-хлорни.гробензол-5-сульфокислоты по схеме С1 Н015., НО!5 5О,Н ~50 Н 50зН Нанб практич значение имеет Л-А, к-рую применяют в произ-ве кислотных азократлтелей для шерсти, шелка и кожи, протравных лнсазокраситслей для шерсти, хромовых азокрасизелей для кожи, прямых азокраснтелей для хлопка, индикатора метилового оранжевого, сульфаниламидных препаратов и др Кроме того, и-А -реагент для определения ХО2 и СХ и обнаружения Оз, Ев, Се(1Хт), реактив в гистохймии, напр для блокирования альдегндов в тканях, для определения билирубина в крови !1-А используют в произ-ве моноазокрасителей, протравных и прямых азокрасителей, оптич отбеливателей, активных красителей, а-А -в произ-ве активных и кислотных азокрасителей для шерсти, сине-зеленых полиазокрасителей для хлопка, 1-амннобснзол-2,4(и 2,5)-дисульфокислоты — в произ-ве прямых азокрасителей Лил Эфрос Л С Горелик м В Хззмн н текна огня променуточык иролуктов Л 1980 Фрв ш вт д М Резктнвы и лрелврвтн лтл микрос о пин Снрвватннк М 1980 с 176 17 Кзаз Обвпет епсзс)сред|в.
3 о) 2 Е У— [во) !978 р )О9 Н РЯ Л АМИНОВ Х-ОКСИДЫ (Х-окиси аминов), производные третичных аминов и гетероароматич соединений, содержащие семиполярную связь Х вЂ” О Большинство хорошо раста в воде, ограниченно-в нецолярных орг р-ритслях Образ)ют с к-тами устойчивые кристаллнч соти йзХОНХ Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое 134 АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ СВОЙСТВА виОКСИЛОВ АМИНОВ Пава!атель (СН,ЬН вЂ” О- С„Н,(СН,ЬН вЂ” О С,И,Н- О- и г,о 16,7 4,65 — 0,456 (ЗЬО 16.15 4,21 -ОЛО5 65,6 ЮО 14 11 1.90 — 1,278 Т япп, 'С р !Ото.Клм к, отса»пал полувалны восстановлен»я, В НН О 1,см' 950-970 1230-1320 Г(рн 1 мм рт ст А.о.-более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяются отрицат.
зарядом на кислороле, по к-рому происходит как присоединение прагана, так и алкилиронанне При действии арилгалогенндов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью; с,н,сн,х КЗХ вЂ” О ' ' (КзХОСН,СбН,)Х вЂ” — 2 КЗХ ф СбН5СНО 4- НХ Прн ацилированин А.о. происходят след. превращения (СНв)3Х вЂ” О ' ' [[СН3)2Х вЂ” ОСОСН33 (СН,СО(,О (СН3)г ХСОСН3 '! СН20 При иагр. алифагич. А а образуют замешенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймсра) или олефины (перегруппировка Коула), напр.: н ф,, вв-ас, ! й Н вЂ” О ~ й Св ?~~ХК сн, СН,СНК, 243 — 2 К,С-СН, 4.
К,ХОН где К = АВН Аг; К' = СН2СбН5, СН (СбН,),, СН,СН=С?12 А. о. восстанавливаются да аминов ! идрированисм на Х( или Р(?, а также действием производных трехвалент- ного фосфора, напр (СбН5)зР. В я-электронной системе цикла гетероииклнч. А о. груп- па Х вЂ” О может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А о. такого типа вступают в р-ции электроф и нуклеоф замещения легче, чем соответствую- щие амины Ацилиравание гетеропиклич. А.о. происходит след. образом; ?.3 '"' Х-Оксиды пиридина и 2, до 4-нитропроизвадных.
О При р-цни с РОС!3, РС15, 80С12 образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ан- гидридами и галогенангидридами к-т-2.ацилоксипроизвод- ные, с мегаллоорг. саед.-2-алкилпроизводные, с анноном СХ в прнсут. хлористого бензоила-ф-ианннридинн. Общий метод получения А о.-окисление трегичных ами- нов действием Н,О, в нейтразыгой (атнфатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном илн нал- кислотами (азотистые гетероциклы) Применяется также ис- черпывающее алкнлирование гидроксиламина и его про- изводных. пиклизапия нитро- и ннтрозосоелннений.
Ме- тоды анализа А о основаны на восстьиовлении группы Х вЂ” О (потенциометрия). Алифатнч. А.о.-ПАВ в косметике и парфюмерии, коагулируюшие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, р-ригели целлюлозы. Нек-рые А.о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью. Л» Иоффе Д В, Эфрос Л С, «Успев» я»минь 1961, т 30, в 11. с 1325-51, Обаия орган ческая тамна, пер с вега, т 3, М, 1982, с 247-51, «агг21*83 4 а, свао яа 1м, сьемгяпу ог'тьс 'ае!мопс!ге Ь -и Т. Ит! Д В Иобф АМИНОГАЛОГКНАНТРАХИНОНВ?, кристаллы (см.
табл.) от оранжевого ло темно-красного двета; не раста. в воде, раста. в хлороформе, нитрабензоле, ДМФА, конц. Н28Ос, плохо — в спирте. В видимой области спектра имеют одну йолосу поглощения прн 430-505 нм. Атомы галагана в А. способны лег- О ко замешаться на амина- и мерХНК каптогруппы, арильные группы по Ульману, как правило, в прнсут. Сп и ее солей. Эти р-ции широко исНа! пользУют в пРом-сти длЯ полУчениЯ красителей. Так, 1-амина-2,4-дибромантрахинон или 1-метиламино-4-бромантрахинон с и-толуидином при !10- ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНО- ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ эвмссипсль и его поповен»с в ялрс в»травино»в (ф.ла В мал м Т пл, 'С ННЕ 197 180 219 237 зц 182 226 249 212 !94 256,67 2%,6 7 256,67 256,67 256,67 УПЬЫ 38 1,04 381,04 336,58 316 16 2-С! 4-С! ьс! ьс! 3-О 2-Вг 2 Вг, 4-Вг (-аг, з.аг (-Вг, 3-а овг г-пн, 1»чнт !.Нн, 2.901, .Нц, 1" и!2 1 НН2 2-НН 2-НН2 (.СН,НН О ХНй 1- Метиламнно-4- броман, Вг трахннон используют также лля произ-ва 3-метил-ббромантрапнрилона — сырья в произ-ве красных и фиолетовых красителей для синтетич.
волокон (см. (1(й Н,СН также Палияинлинеглие ку- 3 бабме красиглеги). О 2- Амина - 1,3 - дибромантрахннон илн 2-амина-1- На! бром-3-хлорантрахннон в среде ннтрабензола в прн- О НХ сут. Си прн ! 80-200 'С (г подвергаются межмол араминированию с образованисм соотв дибром- или жна! днхлориндантрона — кубовых красителей голубого цвета (1Щ Моногалагенамииоанттрахиноиы обычно способны к дальнейшему галогенированию, иаир. 1-амина-2-хлорн 1-амина-2-бромантрахиноны при взаимод, с Вга в разбавленной Н,8О4 образуют 1-амина-2.хлор-4-бромантрахииаи и 1-амина-2 4-диброманграхинон †исходн продукты в синтезе синих, фиолетовых и розовых кислотных и дисперсных красителей. 120'С в присуг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
