Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 80
Текст из файла (страница 80)
среды можно получать два ряда моноазокрасителей, нов: различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают .-СН,ОН дважды (сначала в кислой среде, в к-рой ориентирующее (СНа), С + йсно (СН,),С вЂ” СН, действие оказывает группа ХНз, а затем в щелочной) ( Нн О и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в ор- С)(й лю-положении к группе ОН или ХН„вследствие чего воз- А, можно окислить в (3-метилаланин (СН,),С(ХН )СООН можно образование комплексов с металлами.
Поэтому та- В прем-еги А, получают присоединением формальдегнда кие юосоедшаения-ценные протравные красители для к 1-метилннтрозтыау с послед. восстановлением водородом шереги. Кроме того, азосоединениаь получаемые из 2-ами- (кат.— никель Ренея) образовавшегося 1,1-диме гил.1.нигро но-5-нафтол-7-сульфокнслоты, обладают большим срод- этана прн 70'С и 0,4 МПа, А.-диспергатор пигментов прн ством к непротравленному хлопку. Это св-во усилнваегся пРиготовлении водных красок, ингибитор коррозии наро- У ее Х-апилпроизволных. проводов. Прозрачные и стабильные мыла А с жирными Х-Замешенные !-амино-8-нафтол-3,6- н 1-амино-8-наф- к-тами-эмульгаторы минер.
масел, инсекгицидов и соста. тол-4,6-дисульфокислот также широко применяют в произ- вов для полировки полов. во моиоазокрасителей, получаемых азосочетанием в щелочл о пб х* бас, «ыабг съ ь шаз, ы пх р мз-ы ной среде. Х-Алкил- и Х-арилпроизводные многих А. д З Збаб,бмы ПрОИЗВОдят В ПРОМ. МаСШтабЕ. НаПр., Прн НаГР. 2-аМИНО-5- АМИНОНАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Практич. значе- нафтол-7-сульфокислоты с анилином получают Х-фепил- ние имеют лишь песк.
аминонафтолмоносульфокислот производные к-тьх при ацилировании фосгеном — алую к-ту; СюНб(ХН,)(ОН)ЗОаН и аминонафтолдисульфокислот НО,З ХНС,Н, СюНб(ХНз) (ОН) (ЗОэН)з — бесиа. кристаллы (см, табл.), мол. м. 239,21 н 319,24 соответственно. НОаЗ ХН, АмннонафтолмоносульфокислоОН ты обычно плохо расгв.
в во- сос!а НозЗ ХНСОН?4 Зозн де, дисульфокислоты — лучше А. практически не раста, в орг. ОН р-рнтелях. С едкими щелочами, содой, ХНз образуют р-римме в воде соли, причем р-рнмость кислйх солей ОН ОН дисульфохислот меньше, чем самих к-т, а средних солей КРасители из этих соек. по оттенкам и др. св-ввм отли- больше щелочные р-ры нек-рых А. флуоресцнруют, напр чаютса от азокраситслей из соответствуюцаих незамс- И-кислота и гамма-кислота-синим цветом, С-кислота — го- ЗозН ь,а на, б ° б .
изводные. А легко диазотируются в обычных условиях с образованием устойчивых диазосоединений. Моносульфокислоты, содержащие группы ОН О,Н ЗоаН и ХНз в смежных положениях, диазотируются бр ХН На 0 б- На а 50, г С, 'б.сьа~,.а ° ким способом в пром-сти диазотируют 1-амино-2-пафтол-4-сульфокнслоту с послед. использованием подученного диазосоединения (см. ф-лу 1) в синтезе металлсодержащих азокрасителей, а также 2-амино-1-нафтол-5-сульфокислоту, диазосоединение на основе к-рой (ф-ла П) используют в фоторезисторах для радиоэлектроники.
Оба диазосоединения имеют ПРАКТИЧЕСКИ ВАЖНЫЕ АМИНОНАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ Н т ание Полодеяла тамсстнте ен в няфталнво- вом «лре Тривиальное ИЮПАК НН, ОН БО,Н И-кимо а Г пю-к ело а С- ис ом Экт.кн нога СС-кисло га Аю.кислота К-кнсчо а РР- о. 5 7 8 6 8 4 5 7 2 4 5 8 24 8 З,б 8 4,6 8 3,6 2-Ами»о.5-«афго7-7.сул ф «л«. та 2.Ам о-8-н ф -Ьсу. ьф ьис ота ).Ам!мо-8-нафг -4-су.
ьфокнсч та 1.А нно-5- ф .7су.ьф ююл та 1 Аи но-2-н фг -4.сульфокислота 2.дкн яо-1-нафтол-5.сунь!)юки лоте ).А. 8-на тол.2лсдпсульфоюнпюта 1-Ам .8-на тол-36-дисул фокис гота 1-Ам но.8.нафто -4,б-дисульфокнслота 2-Алюно-8-нвф ол-З,б-лвсувьфокнс ота ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ГСЗ АМИНОНАФТОЛОВ, ИХ и-АЦЕТИЛ- И Н-БЕНЗОИЛПРОИЗВОЛНЫХ Поломеане та- меюнтелей в наф. талиновом апре Амннонафтол Н-Апетиламино. М-Бенгонламниы нафтол нафтол ОН НН, 150 191 229 203 193-154 249 234 130 156-158 188 177 121 2!б 181 235 244 179 216 232 167 192 !99,5 (с рвал) 156-158 95-97 175 !с рвал) 238 Мй )с рвал) Ио,б 192-194 Э)8 207 152 Заз 211 А.
амфотерны; реагируя с минер. к-тами, образуют нафтоламмониевые соли, с едкими щелочами — нафтоляты. Окисляются на воздухе, особенно легко в щелочных р-рах, причем р-ры окрашиваются. Ао содержащие группы ОН и ХН2 в одном кольце, при окислении превраш. в нафтохиноны. Ач у к-рых группы ХН, и ОН находятся в разных кольцах, могут вступать с солями диазоння в азосочетанне; при этом в кислой среде проявляется ориентирующее влияние аминогруппы, в щелочной-гидроксильной. Азосочетанием сначала в кислой среде, а затем в щелочной получают дисазосоедннення. При взаимод.
с ангидридами или хлорангидрндами карбоновых к-т А, превращанугся в Х-ациламннонафтолы, обладающие четкими т-рами плавления, что используют для идентификации А. В иром-стн получают 1,5-А, (пурпурол), 1,7- и 1,8-А. сплавленном соответствующих нафтиламиносульфокислот со щелочами при 250'С, А. можно синтезировать также след методами: воссганои)синем (ББС12 и НС)) ннгропронзводных а- и (3-нафголов; нагреванием аминонафтолсульфокислот с минер. к-той выше 100*С; нагреванием дигндроксинафталина с конц. р-ром ХНЗ при 180'С; кипячением нафтилендиамина с водным р-ром ХаНЯОЗ; взаимод.
и- н ()-нафтолов с ХаХН, при 230'С. 1,5Э 1,7- и 1,8-А.— прон)ежут, продукты в произ-ве сернистых красителей и азокрасителей. Большое значение 257 А. идентифицируют по окрашиванию водных р-ров их солей под Действием Бес)3. Главные методы количеств. определения — диазотированне, сочетание с диазотнрованными аминами в кислой и щелочной средах.
Лми Дона деон Н, Хи е о ог я со,ы " ф р да пер сан л, М, 1963 Чекалин М А, Пассст Б В, Иоффе Б А. Теквлогня ор а ическкк красптел й и промемуго гнмк прел) в, 2 итд, М, 1980, Эфрос Л. С Горелик М В, Хнмнви текнология нро е угочнмк пролуктоа, Л„)980, Лебедев П Н, Хим о Р не фтсквмического синтеза, 3 иал, М, 1981. 1 Н Лпгн АМИНОНАФТОЛЫ СМН (ХН,)ОН, мол.
м. 159,19; бесцв. кристаллы (см, табл.); практически не раста. в воде, раств. в спирте, эфире, бензоле. АМИН ОНИТРОАНИЗОЛЫ 141 в произ-ве азокрасителей имеют сульфокислоты А. (см. Алпгионафнгалсгльфонислотм) Л Д налдсов Н, Химия тек олоюгя гоелииенин аф алюоюго р»- лп п р саны, М„)963, Эфрос Л С, Горелик М В, Химив н текнолыня променугочнмк прод!к од Л, 1980. Г Л Лиге. АМИНОНИТРИЛЫ (нитрилы аминокарбоновых к-т), орг. саед.
общей ф-лы НЗХВСХ. Жидкости или твердые в-ва; хорошо раств. в орг. р-рнтелях, хуже-в воде; горючи, токсичны. Для них характерны типичные р-цин аминов и нитрилов, напр. гидролнз до аминокислот Н2ХВСООН, восстановление в днамины Н,ХВСН2ХНм алкнлирование аминогруппы. Осн. методы йолученйя А.: действие ХНз нли аминов на гидроксинитрилы (ур-ние 1) и ненасыщ.
нитрилы (2), восстановление динитрилов (3) н их пнклизация по Торпу — Циглеру (4): ВСН(ОН)СХ -:-':ц ВСН(ХН~)СХ (1) СН,=СНСХ ' ВХНСН2СН2СХ (2) ХСВСХ н ы ХСКСН ХН ОН- .ХН2 ХС С НгС Н гС Н гС Н 2С Х СХ (3) (4) СН, сн,о г Х 1 Х СН, 8 хо, В иром-сти 2-амина-4-нитроаннзол (азоамин алый К) синтезируют взаимод. 2,4-динитрохлорбснзола с метанолом прн 50 — 60'С в щелочной среде с послед, восстановлением образовавшегося 2,4-динитроанвзола полисульфидамн Ха; 2-амина-5-нитроанизол (азоамнн розовый О) — нитропанием 2-аминоанизола 1)УУсногг НХОЗ после предварит. За)питы аминогруппы тозильной группой СН3С Н 8О,; 4-амина-3-нитроанизол (азоамин бордо О)-ацетйлированием л-аннзиднна с послед.
Нитрованием 624-иой НХО и отщеплением ацетильной группы щелочью. Количеств, методы анализа А.-диазотированне водным р-ром ХаХО8 илн ГЖХ. 258 А.— исходные в-ва и промежут. продукты в лаб, и иром. синтезе аминокислот, витаминов, лек. и моющих в-в, мономеров. Напр., гидролиз 8-аминокапронигрила используют в одном из синтезов а-каяралакглама. Л м Зильберман Е. Н„рюмин нитр пов, М, 1972. Тау)ог Е С., мок!пор А„тье сьспгнггу о!сусьс епвпвпопнп!ек оапипопнгбег, м т., 1970 С' К. СмиР АМИНОНИТРОАНИЗОЛЫ (нитроаминоанизолы, нитрометокснанилнны, нитроанизидины), мол.
м. 168,15; кристалльг (см. табл.) желтого, оранжевого или красного цвета; легко раста. в спиртах, ацетоне, эфире, плохо — в гексане, бензоле, воде. Нанб. изучено диаэотирование аминогруппы. При нагр. А. с р-ром щелочи амнногруппа замещается на гндроксил. Таким обРазом из 3-нитРо-4-аминоаннзо- ОЗЧ ь ла получают 2-нит)по-4-мегокснфенол. При Нг взаимод, 4-амина- -нитроаиизола с 1,3,3- триметокснбутаном в присут. Аз,О, и разб. Н,5О4 образуется 8-нитро-6-метоксн-4-метилхинолин (ф-ла 1) При обработке 4-амина-2-нитроанизола последовательно 52С12 (в СНЗСООН), ХаОН и уксусномуравьиным ангидридом получают 5-нитро-6-мегокснбснзот иазол (П) 142 АМИН ООКСИАНТРАХИНОНЫ СВОЙСТВ4 АМИНОНИТРОАНИЗОЛОВ' П ломе не замсствтс ей в 6 нзо но ядре Т пл, "С хмеле в Уф.спектре (зтанол(, нм НО„НН, 75- 76 ! (7-(М ! 39-! 40 !43 131 121 169 (с возг( 56-57*" 129 гы, 4М 267, 297, 370 261, 390 236, 308, 392 256, 308.
395 237, 312, 384 261, 388 262, 283, 443 1- Амин о - 2-метокси -4- гидро кои антрахинон — дисперсны й розовый краситель; в иром-сти е! о получают аммонолизом 1,2,4-тригидроксиантрахинона (пурпурина) с послед этерификацией полученного 1-амине-2,4-дигидроксиантрахииона метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Общий способ получения 1,5-А, и его )ь(-алкилзамещенных, а также 1,8-А, состоит в частичном аммонолизе 1,5(или 1,8)-антрахинондисульфокислоты в присуг. окислителей, напр, м-ннтробензолсульфокислоты, с послед.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
