Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 83
Текст из файла (страница 83)
в втвнале 1, свмовсспл, 'С 123 164 711 174 153(п 1,328 9,7 2,6 (20'С) 1,1(0 С) 4,5 (20 С) 1,7 (0 С) 4,4 (О'С) 390 ' т, «ип, '" Нилина КПВ 40 г(мч А, легко образуют Х-ацилзамешеиныс при обработке, иапРн ангидРидами кислот. 0-Ан склонный к замыканию цикла, при ацилнровании в жестких условиях превращается в замешенные бензоксазолв, напр.: хн, ХНСОСН 0 (СН,СО),Π— «- ОН ОН ,с — сн, О синтезируют сульфированнем 2Э 3- илн 4-аминотолуола 98;;-ной Н,БО прн 175(С в среде о-дихлорбеизола с послед.
нейтрализацией полученных сульфокислот р-ром ХаОН и выделением их Ха-солей; выходы 90-92;;. 4-Аминотолуол-2,5-дисульфокислоту синтезируют сульфированием 4-аминотолуола 65%-ным олеумом при 150'С с послед. нейтрализацией ХаОН и выделением ее мононатриевой соли. А. (в т,ч. и дисульфокислота) — промежут. продукты в произ-ве красителей и пигментов. г.и. пм„. АМИНОФЕНОЛЫ (аминогидроксибензолы, гидроксианилины), мол. м. 109,14; бесцв. кристаллы (см. табл.). На воздухе ормо- и ппрв-изомеры окисляются, окрашиваясь в темно-коричневый цвет, мваа-изомер довольно стабилен, ХН А. вмфотерны.
Сульфируются труднее, чем г фенолы, причем из о-А. образуется 3-амино-4- гндроксибензолсульфокислота, из м-А.-4-амине-у-гидроксибензолсульфокислота, из л-А.— 5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота Поскольку о- и н-А. в кислой среде окисляются НХОг до хиномов, диазотируют не Ан а их гидрохлориды добавлением к их р-рам ХаХО, в отсутствие дополнительного кол-ва к-ты и в присут. эквивалентного кол-ва Епс!2 или небольшого кол-ва СцБО4 или др. соли Сц. Онп ХО ХО Они СО, — — 5г п-А.
л-А, получшот также электролитич. восстановлением нитробензола в р-ре Н2304. 0-А. синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола р-ром ХаОН с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом (кат.— Х)(сг) 0,6 МПа, 75'С; в этаноле). Применяют А. в произ-ве сернистых и азокрасителсй. Кроме того, л-А. и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о-Ан-проявители в фотографии. л- и о-А.— промежут.
продукты для крашения меха в коричневый цвет. Х-Метильное производное о-А.— краситель для волос (корнчневый цвет). м-А.— промежут. продукт в произ-ве иаминосалициловой к-ты. А. раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД,о 042 г(кг (мьппи, перорально); ПДК для м-А. 5 мг(м'. Ямнл Эфрос Л.г„горелик М.В, Химин п текнологни праменг.
та»НЫК ПРаД7Ктан, Л, 1980; К)ГХ-Осипы ЕП«7СЬРЕОЩ 3 46„». 2. М Ум[и а.), 1978, р 422-39. Г.и. Л) 2-АМИНО-2-ЭТИЛ-1,3-ПРОПАНДИОЛ (2-амнно-2-гмдроксиметил-1-бутанол) (НОСН,)2С(ХН2)С2Н„мол. м. 119,!6; бесцв. кристаллы; т, пл, Э7,5-38'С, т. кип. 152 — 153'С(10 мм рт, ст.; г(~~ 1,099; лпо 1,490; рК, 8,80 (вода; 25'С); смешивается с водой, хорошо раств.
в спиртах, плохо — в углеводородах. А. обладает всеми хим. св-вами алгпмоспырпгов. Продукты его моиоацилирования метиловыми эфирами кароомовых к-т дегидратируются в гидроксиметилоксазолины, применяемые как эмульгаторы; СН,ОН Н,ОН С2Н С СН ОНьсн ОСОСНгй С2Н СН2ОН 5 2 8 -СН«ОН -н,о ХН2 ХНСОСН,Н СН,ОН вЂ” «С Н -и — СН 2 5 т ( 2 Х «С-~ — СНгй е При взаимод. 0-А. с о-дигидроксисоединемнямм образуются замешенные фенокса- С=О зина, с фосгеном — бензоксазолон (ф-ла 1).
л-А.-сильный восстановитель; легко окисляется до л-бензохинона. В промышлемности и-А. получают из натриевой соли метаниловой кислоты: Хнг 1(Нг — -'-в н-А. нли обрабо)кой резорцнна при 200 "С !0%-ным водным р-ром ХН, (кат.— ХН4С1). и-А. синтезируют из 4-хлорнитробензола: 267 С альдегидами А. легко образует бипнклич.
оксазолн- пины, к-рые м.б. восстановлены в Х,Х-днзамешенные ами- носпирты; Н ОН н,с снй 1 Н, С Н-(.-ХН оййСНО С Н -С(.— Х 8 1, -яи 0 Н,ОН н,с Снй О СН,ОН вЂ” '- с,н,— ~ — х(сн,й), СН,ОН Бипиклич. оксазолидины-сшиваюшие агемты для фенольных смол и др. 268 Получают А, восстановлением 2-ннтро-2-атил-!,3-пропандиола в р-ре метанола над никелем Ренея при 50 'С и 7 МПа А.-модификатор полиэфнрных смол Благодаря легкой р-ции с формальдегидом он уничтожает запах непрореагировавшего формальдегида, характерный лля фенолоь меламино- и мочевино-форматьд. смол. А. слабо раздражает кожу, опасен для глаз.
лп», кж Огьпег еосус1орежзп 3 ед, г. 1, м т-[а.о.], 1978, р 961-67 Д.з 9 . ° ы. АМИНОЭТИЛЭТАНОЛАМИН [Х-(2-гидроксиэтил)этиленлиамин| НОСН2СН2ХНСН,СН,ХН2, мол. м, 104,16; маслянистая жидкость с аминным запахом; т. кип. 244'С, 1305'Сгг!1 мм рт, стд г(22~ ~1,30; ло 1,481; г! !41 мПа с (25'С); РК, 9,72; смешивается с водой и зтанолом, трудно раста. в эфире. А. обладает хим. св-вами 1,2-аминоспиртов (см. Аминослирулы) и э»у«венди«агина. Более реакционноспособна в А. первичная аминогруппа.
С к-тами она легко образует соли (вторичная амииогруппа — с трудом), с алкилгалогенидами и карбоновыми к-тами-Х-замешенные продукты типа НОСН2СН2ХНСН,СН2ХНК, где К-алкил или ацнл. Х- Ациламинозтилэтайоламины при нагр. (190 сС; 1О мм рт. ст.) превращаются в имидазолины: СН,— СН, ! — — а. 1 1 ХН ХНСН8СН8ОН Нгц Х ХСН2СН8ОН ',,О .,К С й При взаимод.
А. с хлорсульфоновой к-той С18ОзН в кислой среде образуется Н ХСН2СН2ХНСН2СН2ОБО Н. Каталитич. дегидратация А, приводит к пиперазину. Из А. получают тринатриевую соль Х-(2-гидроксизтил)этилендиамиптрнуксусной к-ты (хелатообразуюший агент): НХ м ' ' 4- ЗНОСН,СХ вЂ” ~ ; СН2СН,ХН2 СН,СН,ОН вЂ” ЗН,О , СН2СНзХ(СН2СХ)2 1чаОН, НгО ХССН,Х СН,СН,ОН вЂ” змн, , СН 2СН2Х(СН,СООХа)2 -г ХаОСОСН,Х х СН,СН ОН При пропусканни НС! в нагретый А. получается Х-(2- хлорэтил)этилендиамин, пиклизующийся под действием водного р-ра щелочи в Х-(2-аминоэтил)этиленнмин! НС! Н1ХСН8СН8ХНСН8СН8ОН. МаОН Н8ХСН8СН81ЧНСН2СН1С1 Н8ХСН2СН8Х ]! В пром-сти А, получают действием зтиленоксила на избыток этилендиамина.
А. н его производные-отвердители эпоксидных смол, эмульгаторы, детергенты, ингибиторы коррозии и др. Л и. Кгж-Ошпгег епсус1орев!а 3 ев, г. 1. М.К-[а о]. 1928, р 944-60. г. 2 м 9-14 о], нж р нд зж, . у мл.][а .], Нн р 681»662 д 1 и„„< .а АМИНЫ [от ам ! ми«к)], производные ХНь атомы Н в к-рых замешены на орг, остатки К. В зависимости от числа К А. делят на первичные КХН2, вторичные КК'ХН и третичные КК'КпХ; К,К',Кп м.б. одинаковыми или разными.
Соотв. — ХНзивз. первичной аминогруппой,, ХН-вторичной и ~ ~Х-третичной. По числу аминогрупп в молекуле различают моно-, дим три- и полиамины. К послелним относится, напр., тетразтилеипентамин НзХ(СН2СН2ХН)зСН2СН2ХНз. Известны также циклич. амины, напр. пиперидйн, хинуклидин. Названия А. образуют от названий орг.
остатков, связанных с атомом Х, напр. СН,ХН, — метиламин, 269 19 АМИНЫ 141 СНзХНС,Н,-метилпропиламин, (С2Н,)аХ-триэтнламин. Используются также названия, образованные прибавлением приставки «амино», ггдиамино» и т,д, к обозначению ролового углеводорода, например соединеняе типа С,Н,СН(ХН,) СН2СН,— 3-аминопентан. Многие ароматич. А. имеют трйвиальные названия, напр. СаН9ХНз-анники, СН,С,Н,.ХН,— толуидины и СНуОС6Н4ХЙ2 — анизидины (соотв. от «толуол» и от «анизол»).
Высшие алифатич. А. нормального строения иногда наз. по наименованиям радикалов жирных к-т, из к-рых А. были синтезированы, напр. стеариламин, трилауриламин. В ИК-спектрах характерные валентные колебания связей ХН в р-ре наблюдаются для первичных алкиламинов в областях 3380-3400 см ' и 3320-3340 см ', для первичных ароматич. А.-две полосы поглощения в области 3500-3300 см ' (обусловлены симметричными и несимметричными валентными колебаниями связей Х вЂ” Н); для алифатич. и ароматич. вторичных А.-одна полоса соотв.
в области 3360-3310 см ' и в области 3500 — 3300 см третичные А. в этой области не поглощают. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона аминогруппы составляет 1 — 5 м.д. Алифатич. А. в УФ и видимой областях не поглощают, ароматич. А. в УФ-спектрах имеют две полосы поглощения, обусловленные п -а ке-переходами. Алкиламины-сильные основания, арнламины менее основны. При взаимод с минеральными к-тами А, образуют соли, в большинстве случаев р-римые в воде: КХН2 + НС! [КХНа]СГ. При реакции, напр., первичных А, с алкилгалогенйдами образуются смеси А. различной степени алкилирования, а также четвертичные соли аммония.
При иагр. с карбоновыми к-тами, их ангидридами, хлорангндридами или сложными эфирами первичные и вторичные А. ацилируются с образованием Х-замешенных амидов, напр.: КХН, + СНаСООН -е КХНСОСНз + + Н,О. Ангидриды реагируют в мягких условиях, еще легче — хлорангидриды, ацилирование к-рыми проводят в присут. основания, связывающего образующийся в р-ции НС1. При поликондснсации диамннов с дикарбоновымн к-тами, их эфирами или хлорангидридами образуются полиамилы. Ацилированные А, обладают слабыми основными св-вами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
