Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 81
Текст из файла (страница 81)
взаимод. полученной 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоты со спиртовым р-ром алкоголята и гидролизе 1-амино-5-алкоксиантрахннона в конц. Н2$Ое. Д я 2-амнн 4-нн1роь 2-амлн .5. ро- н 3-амнно-5-ннтроаннзо ов 4„" 1,2068, 1,2112 н 1,2034 сооте, лтя первых дзух н 4-амнно-з.ннтроанн! ла н 1.1 Ю за, 2069 10 ' н 1,835 10 ' Кл (б нзол, 25'С! '* Для нес абель. ной онфнкамн 46-47 С Заем атель н его положенне в апре антрахлнона Мол 7 л'! Хмахс (н ! нлн пест в р-ре 1,4-Амнномцраксн 1,5-АМнпатнлрОКСН 1,8-Амнвагнлроксн 1.АмннО-2-бром.4-гнлр кон 1-Амнно-2-гнлрокс«.4-сульфо 1-Амнно-2- етаксн-4-гндрокс 1-А нно-2-феп кон 4-гндро сн 1-( ° оТолнваыннор4.г дро 239,22 215 239,22 Нб 239,22 215 318,13 243 31929 269,25 3З(,31 329',ЗЕ !85 533, 568 Краснын Крас ый Нб 463 Крас ый Роз вын 517, 5% 562.
578 В иром-сти 1,4-А. обычно получают нагреванием 1,4-днгидроксиантрахинона с )з(а 82О или лсйкоформы 1,4-дигндроксиантрахиноиа с кони. волным р-ром ННз в аатоклаве при 96-100'С в течение 1,5-2 ч (при более длит. нагревании образуется 1,4-диаминоантрахинон) с послед. аылелением лейкоформы и окислением ее в нитробензоле или воздухом в щелочном р-ре. Лаб. способ -нагреванне 1.амино-4-хлорантрахннона в конц. Н2БО в присут. Н,ВОз.
Этим способом в иром-сти из 1-амнно-2,4-дибромантрахинона или 1-амино-2-бромантрахинои-4-сульфокнслоты получают соотв. 1-амино-2-бром-4-гидроксиантрахннои нли 1-амино-2- гидроксиантрахинон-4-сульфокислоту- промежут, продукты в синтезе дисперсных красителей. 259 А.— промежут. продукты в произ-ве азокрасителей и пигментов (см. также Азогены). 2-Амино-5-нитроанизол — реагент для хроматографич. обнаружения флавоноилов.
Ллм Ко а И М, Хнмня краснтелей, 3 нзд, М, 1956 Н И. Лрмамоноео АМИНООКСИАНТРАХИНОНЫ (аминогилроксиантрахиноны) Наиб. практич, значение имеют 1,4-аминогидроксиантрахинон (ф-ла 1), 1,5-амнногидроксиантрахинон и их замещенные-кристаллы (см. табл.) от красного до темнофнолеювого цвета; не раста. в воде (кроме А., содержащих сульфогруппу), раста.
в орг. р-рителях, воднь!х р-рах щелочей с углублением окраски, конц. Н25О4. А проявляют св-ва аминофенолов: ЫПг ацилнруются в присут. к-т по аминогруппе, в прнсуг. ацетатов щелочных г металлов-по гндроксильной группе; прн диазотировании и послед. кипячении р-ров образуют дигидрокснантрахнноны. 1,5-А, 0 ОН при действии Вгз в р-ре Н2ЯОе дает 1-амино-24-дибром-5-гидроксиантрахинон, а Н-алкилзамещенные 1,5-А.
превращаются в монобромзамещенные, напр. 1-изопропиламино- 5-гидроксиантрахинон — в 1-нзопропиламино-4-бром-5-гидроксиантрахинон (промежут. Продукт в синтезе кислотных красителей бирюзового цвета). 1,4-Ап содержащие в положении 2 атом галогена или сульфогруппу, при нагр, с алкоголятами илн фенолятами щелочных металлов образуют соотв. 1-амиио-2-алкокси (или арилоксий4-гидроксиантрахнноны-дисперсные красители розового цвета, а при нагр. с щелочным р-ром р(аз82О4 — 1,4-А. (дисперсный краситель синевато-красного цвета). свойствл Аминогидрокснднтрдхинонов (:Ф О ОН !! яс, н т анп, р 10 ", рк лля лейт Кл ральной для каткова олекуты Соедннснне Т. пл, 'С 2.А нсл р !лнн 58,1-58,4 3-Ам опнрнднн 64,5 4-Амннопнрнзнн ! 57 158 204 б,м б79 287, 229 380-229 250-252 607 10,38 288. 231 315, 250 273 9,25 14,52 265, 241 263 260 Практически важные дисперсные и жирорастворимые красители фиолетового цвета — )ь(-арилзамещенные 1,4-Ао напр.
1-(и-толиламино)-4-гидроксиантрахинон (ф-ла П). Их получают частичным ариламинированием 1,4-дигидроксиантрахинона; при сульфировании .соелинения 11 в 5 — 5;4-нем олеуме образуется 1-(4-метил-2-сульфофениламино)-4-гидроксиаитрахинон; соответствующая )ь(а-вольв кислотный краситель темно-фиолетового цвета. Лнм Гор , лк М В, Химия антрвхн снов н нх пронз одных, М, 1983 Си 'Л ое АМИНОПЕПТИДАЗЫ, ферменгы класса гидролаз, катализирующие отщецченне от пептидов )ь(-концевых ц-аминокислотных остатков, а также гидролиз амидов ц-аминокислот. Нек-рые А, обладают.
большой специфичностью, напр. пролин — аминопептидаза из Ебсйепсййа со!! отщепляе г только )ь(-концевой пролин. Мол. масса А. из разл. источников варьирует от 19 тыс. до 400 тыс. В большинстве случаев А содержат от 2 до 12 субъединиц. Многие А. соде(ьзжат от 1 до 12 атомов металла (обычно Мпа', Упа М8' ', Сая ь или Со' "), нек-рые — остатки углеводов (тексоз, глюкозаминов, сиаловых к-т). Ингибиторы А.-пуромицин, о-фенантролин, ионы нек-рых металлов, алифатич. амины, диазопроизводные л-аминофенилкстонов. Последние вызывают необратимую ииактивяцию А.
и могут быль использованы как хромофориые метки фермента. А. содержатся в тканях животных, растений и в микроорганизмах в растворенном или связанном с мембранами и внутриклеточными структурами состоянии. Они играют важную роль в метаболизме белков, осуществляя заключит. стадию их расщепления, а также в процессах превращения полипептидных предшественников в зрслыс белки. Применяются для исследования первичной структуры пептидов. Лпм Кплодзейская М В, Пнлввская АС, Пезпнлмы, К, 1982, Тьс пкумеь еб Ьу Р О Воусг, 3 м!.
к 3, Н Т. НН. р 81-!12 ТИ Воромы «ееп АМИНОПИРИЛИНЫ. Моиоаминопири дины (см. табл.) — бесцв. кристаллы; легко раств. в воде и мн, орг. р-рителях, трудно — в лигроине. Протонированне А. происходит в первую очередь по атому )ь( в цикле. В образующемся пиридиниевом катионе основность аминогруппы (рКе) уменьшается настолько, что ее протоннрование происходит только в очень кислой среде. СВОЙСТВА МОНОАМИНОПИРИДИНОВ 2- и 4 А способны к таутомерному превращению соотв в 2- и 4-пнридонимины, однако в обычных условиях существуют практически в аминной форме, напр.: О..„,= с~„„ Й Моиоаминопирндины обладают мн, св-вами первичных аминов.
При взаимод. 2-А. с алкилирующими агентами (алкилгалогенцдами, алкилсульфатамн нли дназометаном) алкилируется в первую очередь кольцевой атом Х. В присут. ХаХН2 образуется 2-алкиламинопиридин. Дальнейшим алкилированием получают диалкиламинопирндины. Существ. различие в хим. св-вах изомерных моноаминопнридинов проявляется в их р-циях с НХО2: 3-А. диазотируется с образованием солей диазония, 2- и 4-А. образуют в слабокислом р-ре гидроксипириднны (пиридоны), а в присут конц, соляной к-ты-хлорпиридины. Соли диазосоединеннй из 2-А. получают по р-цни: + СьН90ХО + С2НьОХа — а й. Х ХН, + СьНнОН + С Н ОН вХ чХ ХОМа 2 ь Моноаминопнридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина.
Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома Х пирнлинаи ориентирует замещение в кольце Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то элсктроф замегцение происходит соотв. в положения 5, 2 илн 3 (5) При действии на 2-А. ннтрующей смеси образуется нитраМин, к-рый в лрисут. Нала изомеризуется в смесь 5-нитро- и 3-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 1О;,': АМИНОПЛАСТЫ 143 формачьдегилных. В состав А.
входят наполнители — целлюлоза, тальк, асбест, древесная мука, стеклянное волокно илл др, модифицирующие добавки — ди- или триэтаноламин, тиомочевина, полиамиды, кремнийорг. олигомеры либо поливиниловый спирт; смазочные в-ва (до 0,5% от массы А) — стеарин, стеараты Еп, Мо, А1, глицерилсгеараты; органические и (или) минер пигменты Выпускают А. в виде прессматериалов (порошков, гранул, волокнистых продуктов), слоистых пластиков, пенопластов (см.
Корбамидомформальдегидные иенолдосшы). Технол, процесс получения А. включает синтез связующего (см. Мелаыино-формольдегидные смоли, Мочевино-форАгдльдегидные смолы), пропитку им наполнителя, сушку композиции, ее измельчение и, при необходимости, таблетироваиие или гранулирование. Пропитка м.б. осуществлена двумя способами-«мокрым» (более распространен) и «сухим». В первом случае наполнитель смешивают с жидкой смолой, во втором твердую смолу, наполнитель и др.
компоненты совмещают в обогреваемых шнековых машинах или на вальцах. Красящие компоненты м б. введены при мокрой пропитке наполнителя или в порошкообразный А., в последнем случае применяют смесители барабанного тина. В изделия А. перерабатывают прессованием (135-170'С, 25 — 50 МПа), литьем под давлением (т-ра пластикации до 90-115 'С, т-ра формы !40 — 170 'С, давление 100-200 МПа), питьевым прессованием. Формование сопровождается отверждением смолы с образованием сетчатого полимера.
Для прессования, в т.ч. литиевого, используют прелварительно таблетнрованный материач Меламино-формальд пластмассьь перерабатываемые прн более высоких т-рах и давлениях, чем мочевино-формальдегидныс, перед загрузкой в пресс нагревают горячим воздухом, ИК-лучами, токами ВЧ.
Операции таблетирования и подогрева материала исключаются прн формованни на прессах, к-рые оснащены узлом предварит. пластикации, обеспечивающим дозирование прессматериала и сокращение времени его выдержки под давлением. Однако в этом случае применяют гранулированный материал.
Отвержденные А.-прочные трудногорючие материалы, стойкие к действию водьь слабых к-т, р-ров щелочей, орг р-рителей, смазочных и трансформаторных масел, обладающие высокими электроизоляц. св-вами, дугостойкостью. Меламино-формальд. пластики отличаются от мочевино-формальдсгидных большей теплостойкостью (см. табл.), меньшими водопоглошением и усадкой. 2-А. получают амииированием пиридина амидом натрия по р-ции Чичибабина, 3-А -обработкой никотииамида гипобромитом по р-ции Гофмана или аммонолизом 3-бромпиридина в присуг. СВМОМ 4-А, — сплавленном 4-феноксипинднна с ХН4С1, аммонолизом 4-хлорпирнднна в прнсут, пС! или взаимод. изоникотинамцла с гипобромитом по р-цни Гофмана.
Моноаминопиридины применяют для получения лек. ср-в и красителей. Известны все б изомеров д намин оп иридина и б пзомеров триамииопиридина. По способам получения н хим св-вам эти соед, аналогичны моноаминопиридинам. Продукт азосочетания 2,б-диаминопиридина с диазотированным 5-амино-2-бутоксипиридином (неотропин) обладает бактерицидными св-вами 2,3,6-Триаминопириду н — проявитель в фотографии, 2,3- и 2,б-диаминопиридины — реагенты для фотометрич, определения соотв. К)г и первичных аьуинов Л в Мошер Г, в ан Гегеранннанчесан еоедннгнаа, пад род Р Эаьдсрфннде.
пер с англ з 1, м, 1953 с 424-34, 5аьо1 езд к, нсшговговагс ппгодеп савравпв Ругпдв авл рупвпез, 1.,!967, Огаш С 5, в ан Сиевнпу ог ье«насус1в савраопдз, 14, м у -1., 1974, 5арр! рг 3 Р с с гнвула«н АМННОПДАСТЫ (изомнл, мелмекс, пласкон, поллопас, сканопал, ультралас и лр.), пластмассы на основе аминоызьдегидных смол, гл обр. Мочевино- или (и) меламино- 261 СВОЙСТВА Амиьюц.ЧАСТОВ Мелам но фармааьд свазуюшее Мочеанно.фор- мавд севу- юшее в орг ш ошншгь Паназагеаь орг наполни- наподннвчь— еаь сгеааовоаоьпо 1Л уа 1 45 1 50 1,45-1 50 Пвозн, г,'смз Проч ссгь, Мпа прн расганеннн прн изгибе прн снап н Ударнвв вваосп, нд,а,' ' аьразен без падре а образов с напр з м т рвзмагченна прн нзгнее с тепаопровод»осгь, Вг 1м Ку Водопог шванс за 24 ч прн 20 С, мг Звеагрнч нрачносгь, В,вм 7 ангенс угга днзаснзрнч лагерь 15ЕГп1 днзаеагрнч проннпаемссп, Э рнч сопрознапснае, О с Усадаа, % 25-40 ьа 119 ХП.
240 15-55 89 100 190-259 35-50 70-107 1Ю-гв за-га Ю-го 74м9,0 1 5-2Е Ь 5-9Е 1 5 2.0 110-150 0.23.937 170-290 10-14 2аа 063 гзо-гьа 9 29-0,40 50-109 ге Ы 0,05-0„2 гпо 150 12 14 01 ау 01Щ5 Ь-1Е Ь-го гоп О 8-1,2 гам 97-1 2 Юв 0,05-0л 262 А. используют для изготовлении электротехн изделий (корпусов приборов, выключателей, штепсельных розеток), 144 АМИНОСАЛИЦИЛОВЫЕ декоративных материалов для отделки мебели и интерьеров, искусств. мрамора, тепло- и звукоизоляп. материалов, изделий бытового назначения, напр. крышек.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
