Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Сульфирование под действием С1БО3Н протекает практически с количеств, выходом при 35'С. При действии ХН,БОзН образуются аммоииевые со!м'с ли алкилсерных к-т: КОН 4- ХН,БО,Н вЂ” ° ХН ОБО,К. Сульфирование низших спиртов йроводят в среде самого спирта, высших — в р-рителе (СНС1„СС1, тетрахлорэтилен). Алкилполиоксиэтиленсульфаты (сучьфоэтоксилаты) получают обычно по схеме: 25-43 С КО(С2Н4О)еН + БО3 КО(С2Н4О)нБО3Н КО(С2Н4О) БОзХа Аь содержащие вторичные алкильные радикалы, синтезируют преим. взаимод.
сульфнрующих агентов с ц-олефинамн, напрл !О-!5 'С КСН вЂ” СН2 4 НгБО -ь КСН(СН3)ОБО3Н вЂ” ь КСН(СН3)ОБОзХа Побочные продукты — диалкилсульфаты, образующиесл по р-ции: КСН (СН 3) ОБО ЗН '( КСН вЂ” СН2 КСН (СН3) ОБО, (СН 5) СНК Др. способ получения вторичных А.-сульфнрование вторичных спиртов: К' ;СН вЂ” ОН ф Н,БО, -="*,,'СНОБО,Н вЂ”" — ит Кьу Важнейшие первичные Ал суп ь фи ро л-8 С Н9СН(С,Н )СН ОБО,Ха-сиропообразная бесцв. жидкость; раста. в воде, плохо-и этаноле, диэтиловом эфире, СС!; содержание осн.
продукта 35У,; додеци л сульфат натрия (лаурилсульфат натрий) С„Н„ОБО,Ха-бесцв. порошок; раста. в воде, СНС13, метаноле, бутаноле, не раста. в эфире, беизоле, диоксане (до 40'С); содержание осн, продукта 98,5агеб ЛД, 2,7 гггкг (мыши, перорально); раздражает кожу; йенообразователь № ! СнНг„е,ОБОЗХН(С2НеОН)5, где л = 1О-!2,— маслянистая КонРИЧйЕВав жИДКОСтЬ; Рвота. В ВОДЕ; СОДЕРжаинс ОСН. ПРО- дукта 37/; ал кил сульфат-паста СеНМ„ОБОзХа, где л = (Π— 18,— бесиа, продукт; раста. в воде; содержайие осн. пролукта 2(ег ХатБОе-19агг„ЛДьо ок. 7 г!Ег (мыши, перорально). Важнейшие вторичные Ал прогресс СнНМ „СН (СН3) ОБОВХа, где л =- б-(6,— светло-желтая жидкость; хорошо раста, в воде, гигроскопична; содержание осн.
продукта 20 или 30А; о ксан оп Л-3 С СпНгл 4 10(С2Н40)мБОЗХа, где л =!Π— 12, гл = З,-прозрачнал маслянистая жидкость; раста. в воде; содержание осн. продукта 30 м А. Малотоксичны; их биоразлагаемость 90 — 95;,. А.— эффективные моющие в-ва, устойчивые к действию р-ров щелочей, к-т, жесткой воды; эмульгаторы прн почимеризации, смачиватели в произ-ве целлюлозы, мягчители шелка, антистатики полимеров.
Тетрамстнлтнураммоносульфя (а й'=СИ. и !) Тетрамстнлтнурвмд ульфл(й к' сн. л 2) Тетреатмлт урамлнсульфнд (а = а' С,ин и 2) Дмттнлл феннлтнурамдн- ~ ьфнд (е с н„ с,ин и Тстрабутнлтнураммано. сульфнд[й = К' С,ин н=!) Тетрабутмлтнурвмлнаульф«д(й-а -с,н„ 2) Днпнпернлннтнурамдн. сульфнд (йкъ-с,нмы «=е Торговое нанмемован с Ман м.. " Друглс свайстм (СССР) 94 АЛКИЛФКНОЛЫ выше 250-300'С); склонность к воспламенению падает с увеличением числа атомов 8 в молекуле. Л.Ф.
Кая и ел, и Д Чкаллк ы АЛКИЛФЕНОЛЫ, фенолы, содержащие в молекуле алкильные группы, Большинство-бесцв, кристаллы (см. таблф Простейшие А.— метилфенолы (см. Крезолы) и диметилфенолы. С увеличением числа и размера алкнльиых групп р-римость А. в воде и плотность уменьшаются, р-рн- СВОЙСТВА АЛИИЛФЕИОЛОВ Саед вел е Т.пл, 'С Т.кпп, 'С 2-Этплфалол З.Этллфепал 4.Эт лфевол 2,4,6-Трвметклфевол 2-Прапплфекал 2-Изопрапллфело З.Изапропллфепол 4-Изопрап фала 5.Изопроо л-2-мегклфека 6-Изопроп л-2-мегклфепол 4-Бугллфелал 4-и рьутлл)икал 4-ирен.Бут лфеко 239дл.лвы -бу фе ал 2,4,6-Тр - р .Бутклфела 6-мр п.Буткл.2.4-длмет лфело 4- прем.Бу л.2,6-д метдлфелал 4,6-Дл.
рол-бут» -2.иегллфелол 2,6.Д - р .бугпл !.иатклфепал 20 1,5 г!7' г!8 гш 221 214„5 ггз ггз,г 237,6 231,5 246 242.1 239 253 гтв гм 248 269 265 1,037 1,025 т,ог! 1,000* 40 46-47 72 15,5 26 62 0,5 51,5 22 62 !00 39 131 гг,з 824 51 10 0.976! О,руи одна 0,969 0,908 О,МЯ 0,959 0,940 1,048 ' Прл 41 "С Пр !14'С 163 масть в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спектре максимумй поглощения при 2!0-220 и 260-280 нм.
А.-слабые к-ты. Со щелочами образуют феноляты. Однако при частичном экранироваиии группы ОН алкильными заместителями А. (т. наз. криптофенолы) не раста. в водных р-рах щелочей любых концентраций, раств. в клайзеновском р-ре (6,24 М р-р КОН в СН,ОН). Аа имеющие объемные алкильиые группы в арво-положеииях (т. наз, пространственно-затрудненные фе иолы), образуют соли со щелочными металламн тояько при р-ции с ~нерпой щелочью н азеотропной отгоике воды.
Злектроф. замещение в ядре А, легко происходит в сноб. арво- и нара-положения к группе ОН. В жестких условиях может замешаться и алкильная группа. А. реагируют с хлоридами серы (8!С!2 и БС12), образуя бисфенолы, в к-рых циклы соедииенй сульфидиыми мостиками из одного или двух атомов серы. Кондецсируются с альдегидами и кето- нами в присут, к-т или оснований; в зависимости от числа сноб, арто- и нара-положений по отношению к группе ОН А.
при взаимод. с формальдегидом образуют полимеры 'Гсм. Алкил(ирыл)фелоло-формильдегидные смолы] или производные дифенилмегана. В пром-сти А. получают каталитич, алкилированием фенолов олефинами, чаше всего в присут. копи, Н28ОЯ в кол-ве 3 — 10%.(от массы фенола) при 50 — 1!ОаС в зависимости от активности алкена.
Вначале образуется смесь арво- и пара-изомеров в одинаковых кол-вах. С увеличением длительности р-ции и повышением т-ры преоблалающим становится стабильный пора-изомер. После завершения процесса и нейтрализации к-ты А. отделяют и очищают перегонкой. В кач-ве катализатора применяют также нерастворимый в воде катиопит КУ-2 (сульфированиый сополимер стирола с дивииилбеизолом), к-рый легко отфильтровываегся от реакц.
массы после завершения р-ции. Однако в этом случае требуюгся большая продолжительность р-ции и более высокая т-ра, чем при использовании Н,504, Феноляты А) избирательно направляют алкилироваоие фенолов в ор!ио-положения, даже если пори-положепис свободно. Таь, при алкилировании изобутиленом полу ыют о-врыл-бугилфепоя и 2,6-ди-врем-бутилфенол. Из моноалкилфенолов лаиб. интерес представляет н-вре!и-бугилфенол, получаемый нз фенола и нзобутилена.
При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликондеи- сации с формальдегидом, получают маслорастворимые полимеры, применяемые как пленкообразующие в лакокрасочной пром-сти. По бактерицидному н дезинфицирующему действию и-врем-бутил- и и-врем-амилфенолы, а также А., содержащие более длинные алкильные группы, превосходят фенол, крезолы и ксиленолы.
А. с алкильной группой из 8 — 12 атомов С-промежут, продукты при синтезе неионогенных ПАВ (продуктов полиоксиэтилирования этих А. по группе ОН). А. применяют также как антиоксиданты полимеров и смазочных масел, напр. 2,б-ди-врем.дувал-4-мевилфеиол. На основе А. производят стимуляторы роста растений, гербициды (алкил- и арилфеноксиуксусные к-ты) и душистые в-ва. См. также 2,2-Ди(4-гидроксифгнил)ирония. Лки Эфрос Л С„Горелпк М В, Хпмпл к тезпалыпа прамаыутоепыт ° ралуктоп Л., 1980, Лебедев И Н, Хкмл» и тезподагп» ое аппо а ргвкп еыыо к пафтыкмкмааого а кемь 3 юд.
Л„1981, Ершов В В, Икк ° фарое Г А„Володькпп А.А„Проатрвпетвелпо.злтрудканлые феда ы, м, 1982, К ЬОО уеырии, 3 М, 2, И т-[л о), Штб, р ж-М Ги пеа АЛКИЛФОСФАТЫ, соед. общих ф-л ВОР(О)(ОМ)з (мо. ноалкилфосфаты) и (ВО)зр(О)ОМ (диалкилфосфаты). Наиб. важны соед., у к-рых Е-С„Нм, или СлНм„(С,НЯО), где и = 6 — 20, в =4-6, М = К, )т)а, 1ЧН, триметиламмоний. А.— обычно кристаллы белого цвета, устойчивые к нагреванию до 150 С.
Являются анионными ПАВ. В воде образуют коллоидные р-ры; критич. концентрация мицеллообразования (! — 3) 1О г г(л моноалкнлфосфатов и (1-6) 1О ' г)л диалкилфосфатов. При и> 16 раста. в ор!. р-рителях. А. устойчивы к гидролизу в широком диапазоне рН при т-рах до 100 С. Смесь А. получают взаимод. высших спиртов или моноалкилполиэтиленгликолевых эфиров с Р,О, нли РОС!3 с послед.
нейтрализацией продуктов щелочью, )з(Н3 или триэтаноламином, напр.: кои КОН ф Р,О, — з ВОР(О)(ОК)з ф (ВО)зр(О)ОК кои ВО(С2НЯО)ы 4- Р,О, — — РО(С,Н,О)мр(О)(ОК), + + ~КО(С,Н,О).1,Р(О) ОК Содержание образующихся моно- и диалкилфосфатов зависит от молярного соотношения спирта и фосфорилируюшего агента: при ВОН 1Р2О, 1:4 образуются моноалкилфосфаты, при любых др, соотношениях — диалкилфосфаты. Продукты выделяют экстракцией и перекристаллизацией в виде солей Ва (из ацетона) или алкилфосфорных к-т (из зтанола).
Моиоалкилфосфаты получают зтерификацией спиртов Н,РОЯ в бензоле, толуоле или ксилоле в присут. л-толуолсульфокислоты или РОС!, в тетрахлорметаие (1ексане) в присут. ВЕ3, Т!С14 или ЙзРО41 коп ВОН + Н,РО, — ВОР(О)(ОК)2 и,о, кои ВОН Я- РОС15 -г ВОР(О)С12 ' ' ВОР(О)(ОК)2 Диалкнлфосфаты образуются при этерификадии спиртов зквимолярными смесями РОС!, с Н5РОЯ.
А.-эффективные моющие в-ва с низкой пецообразуюшей способностью, устойчивы к действию жесткой воды и р-ров электролитов. Входят в состав бытовых и техн. смазок; применяются в кач-ве стабилизаторов дисперсных систем, аптистатиков полимеров, выравнивателей при крашении текстильных материалов, иигибиторов коррозии и накипи, антнкоррозиоиных прнсадок к маслам, компонентам смазочно-охлаждающих жидкостей, селективных флотореагентов магнетита, ураинта и др. руд.
Важнейшие проч. Ад о кон фосы (СлНз„е!О(СзН О)п)г Р(О) ОМ, где и = 8-!О, в = 6, М = = К; э м у л ь с и о и н й е в о с к и (Сл Н 2„, О) зР (О) ОК, где а=16 — 18; А. алкнлфенилполигликолевых эфн- ро в — смесь СлН„„,С,Н О(СгН О)„,РО(ОМ), + = 4-6, М К, триметиламммойий.
А. малотоксичиы; биоразлагаемость до 90А. л и марая АЛКИЛФОСФОЛИПИДЫ (алкоксифосфолипиды), ли- О пилы обшей ф-чы КОСН,СН(ОК')СН20Р— ОХ, где ! О К-обычио алкил или алкеиил, содержащий 16 или 18 атомов С; К' — адил иеиасыш, к-ты (мопоалкилфосфолипиды) или остаток олефииа (диалкилфосфолипиды) с 18-24 атомами С в цепи; Х-Н, Сн)снг]гнз СНгСНгн(СНз)з СН,СН(ОН)СН,ОН и др. Если К содержит двойную связь в п-положеиии по отношению к остатку глиперииа, А. Иаз.
плазмалогеиами. А, обнаружены в разл. органах животных и растений, а также в бактериях. Особецио богаты ими животные, ниселяюшие моря и океаны (головоиогие, морские брюхоиогие моллюски и др ). Среди А. иайдепы в-ва с высокой физиол. активностью. Так, 1-О-октадецил- и 1-О-гексадецил-2-ацетил-ял-глиперо-3-фосфохолии (Х = Снгснг]Ч(снз)7) ииициируют агрегацию и деграиуляцию тромбоцитов, участвуют в регуляции иммупиого ответа оргаиизма, проявляют селективиую цитотоксичиость по отношению к клеткам иск-рых злокачеств. Иовообразоваиий, напр. саркомы. Предполагают, что А. могут быль также источииком арахидоиовой к-ты-предшествеииика в синтезе простаглаидииов и др, важных .чипидов.
Биосинтез А. може~ осуществляться алкилироваиием и ацилироваиием яп-глицероальдегидфосфата или алкилироваиием дигидроксиацетоифосфата в положение 1, восстаиовлеиием образующегося продукта до 1-О-алкил-зл-ГЛИцсрофосфата и ацилироваиием последиего. Катаболизм А. осуществляется с помощью фосфолипаз и алкилмоиооксигеиазы, катализируюших соотв. Тидролиз сложиоэфириых связей и окислит. отщеплеиие К. А. выделяют из прир.
исгочииков или синтезируют фосфорилироваиием 1-О-алкил-2-ацил-зл-глицерииов. Л Химия лнпнлав. М, ВЯЗ с 103 94. Иаггаса» ).,зхегма М, в кн г 4, Амг)-и т-Ок) )авг Р 51-93, )ипк В Ьсм«в) ею Ь п ж )мыми со Ьу Н Х Мапвие, Г Рап 1, И т. )ся) Г,) С.яыя, АЛКИНЪ|, алифатич, углеводородах содержащие тройную связь. См. Аикглигем. АЛКОГОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и спиртом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
