Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 52
Текст из файла (страница 52)
с. А. с. синтезируют в условиях, обеспечивающих получение продукта с кислотным числом в пределах !Π— 20, т.к. из-за присутствия в смоле большого числа свободных групп СООН может повышаться вязкость при хранении лакокра- уяушпасш» р-рлыызь сы лы в уайзспнр е, увслнклваезся раскол палнслав Услоашяезся зскнолоснс проня-аа смолы, л вышаексв шоаыыть сыо. лы, укулшассся саепнтсйшвть покрытый Услопнаеес» за нол др нава сы ьь павышасзса сзоныосзь сионы Повышаесся сзоныссзь снопы, ухудшается осе сост йншзь покрызнй АЛКИЛАНИЛИНЫ 89 для окраски легковых и грузовых автомобилей, приборов и др.
Металлич. изделий. Эмалями воздушной сушки иа основе мадифицир. А. сч напр. алкидно-стиральных, уралкидных, алкидносилоксановых, окрашивают с.-х. технику, ср-ва городского транспорта, пеитафталевыми эмалями- железнодорожные вагоны, предметы домашнего обихода и др. Широкие возможности модифицирования А.
с. и комплекс ценных св-в лакокрасочнь)х материалов на их основе обусловливают высокий уд. вес этих смол (60-70;У) в общем объеме произ-ва синтетич, пленкообразователей. Лкыг П» что» Т К„Тек»олог»» влкнлнык емол. Соетезленне ренептур н реечеты, пер, е англ, М, 1970; Соломон Д. Г„хнмн» оргзн»чеек к пленкообрезовететей, пер. е англ., М., 1971, с 81-128; Зппп»лопе»не полимеров, т.
1, М., 1972, е 71-86; Сороки» М Ф Юонэ Л Г Кочнове 3 А Хнмн» н те»полин» пвенк юбрезуышнк зепзытв М. 1981, и 125-49. Л. Л. д бр м»гк й. АЛКИЛ (алкильная группа), Айг, общее назв. одновалентных остатков насыщенных алифатнч. углеводородов, напр. СНз — метил, С»Н,-этил, СНз(СН»)1 — пропил, (СНз)зСН-изопропил, СНз(СН2)з — бутил, (СНз)зСНСНз — изобутял, (СН»)зС-зпрет-бугил.
)з(-АЛКИЛАНИЛИНЫ 0»(-алкиламинабеизолы), соединения общей ф-лы С6Нз)»КК', где К вЂ” Н или алкил, К'-алкил. Бесцв. ящдкости (см. табл.) с резким характерным запахом, темнеющие на свету и воздухе; практичесвн не раста. в воде, хорошо раста. в орг. р-ригелях. А.-несколько более рко т. »еп.. чс 4,82 77 5,68 92 5.04 4,95 11О 0989 0,963 0,9426 0,9305 0,940 ),Ю 214-2!6 (753мм рт. ег) 194 217 240-243 269-270 0,956 1,5582 0,935 1,5413 09104 1,5287 0,9058 1,5192 сильные основания, чем аникии.
С минер. к-тами, подобно анилину, образуют р-римые в ваде соли, напр. гидрохлорид )ч(-метиланилина С6Н!)ч(Нз(СНз)СГ. ПРи сУльфнРовании серной к-той (180-190 С) сульфагруппа направляется в мета- и лара-положения, при галогениравании атом галогена-в пара- н орта-положения. Нитрованием избытком Н)ч(Оз в Н280 )ч(-метил- или )ч(,)ч(-диметилаиилииа полУ- чают )ч)-метил-)ч(,2,4,6-тетранитроанилин — взрывчатое в-во тетрил.
С солями днаэония А. образуют азакрасители. Монозамещенные А. легко ацилнруются п" гому )6, При 250-300'С (кат,— сали Хп, Са, Ст), НВг или алюмосиликат) в токе азота нзамеризуются в 4-алкилаиняины, действием шиилгалогенидав превращ. в смешанные )ч(,)ч(-диалкиланилины. )ч)-Метиланилин при 500 — 5б0'С превращ. в бензонитрил С6Н,СИН )ч(. С Н)ч(Оз моиозамещеиные А. образуют )ч(-нитразо замешенные, дизамещенные -4-ннтрозо-)ч(,)ч(-диалкиланилины, к-рые водным р-ром )ч(аОН в вакууме расщепляются на алифатич. вторичный амин и 4-нитразофенолят )ч(а. )ч(,Ы-Днметиланилин при взаимад. с сОс11 дает кетон михлсра (71-(снз)1)ясоне)зсО.
В пром-сти смесь моно- н дизамещенных А, получают алкнлироваиием анилина спиртами в жидкой фазе (170 — 280'С, давл. До 10 МПа; кат.— минер. к-ты, обычно НС1, Н,ЯО4, Н РО4; РН) или в паровой фазе (300-350'С; кат.-А11Оз, А!103 Ге»Оз, алюмоснликаты, соли Ко), а также алкилированием алкилгалогенидами в жидкой фазе (180-250'С, давл. до 4 МПа). Состав смеси регулируют соотношением кол-в аиилина и алкилирующето агента. Смесь разделяют: 1) ректнфикацией в вакууме; при этом дизамещеиные очищают от примесей моназамешенных н анилина 153 ние смол с др.
плеикоабразавателями (см. табл.). На стадяи синтеза смол да 30;г, жирных к-т заменяют бензойной к-той, к-тами канифоли, нафтеновыми к-тами и др. ыли вместо части фталевого ангидрида применяют диизоцнанаты либо алкоксисилоксаны (синтез соотв. алкидно-уретановых, или уралкидных, и алкидно.силоксанавых смол с участием групп ОН продукта алкогализа илн образующейся смолы). Готовые А. с. (гл. обр. на основе тунгового илн дегидратированного касторового масла) сополимеризуют по двойным связям жирных к-т с метакрилатами или стиролом в р-ре в присут.
радикальных инициаторов. Возможна такхге прививка стирала по двойным связям введенного в состав смолы малеиновога ангидрида. Мадифициравание А. с. смешением с др. пленкообразователями (хлорированным ПВХ, нитратами целлюлозы и др.) нанб. просто и удобно, но применимо только в случае совместимости смолы с модификатором. В смесях А.с. с аминосмаламн последние служат отвердителями; в случае отверждения при 80-130'С вместо растит. масел м. б, использованы синтетнч, жирные к-ты С,о — С„нли С„,— — С, нормального строения, а также насыщ.
жирные к-ты с разветвлением у а-углеродного атома, сннтезируемые теломеризацией алкенов в присут. низших манокарбоновых к-т. Полноценный заменитель растит. масел прн получении высыхающих А. с.— таллавое масло. Спецнфич. группа А.с.-водоразба ел яемые см оды, сааб. свОйсгаА М.АлинлАннлннОВ группы СООН к-рых нейтрализованы летучими аминами илн Соелнненне М л. м. Т. «нп., С Л!' )ч(Нз. Помимо обычнога сырья М-Ммт «ннлнн' С Н,МНСН 107,15 195 1,5714 ДЛЯ ИХ СИНтЕЗа ПРИМЕНЯЮТ тРИ- „...„„„„„.. Сон'Щ(с Н' Нз,'18 206 1.5559 меллитовый ангидрид и диолы, м-пр и л н С,Н,МНСН, 135,20 222 1,54Н НаПР.
НЕОПЕитнЛГЛНКОЛЬ. МОЛ. М-бу „„н» С,й,МНС,й, 149,24 237-238 МаССа та ИХ СМаЛ НЮК, Ч -рн М-е Ю-хмеле»не»н С,Н,МНСН(СН,)С,Н, Мз,'М к е, емррмых в ойг. Р-Рителлх, кислОт. )ч-мрем.бупыеннлнн сзн,мнс(сн Ь МИ 24 нас число 50-100, гидроксильп,зе ! 50 200 С( 1 .также В 1,1,1 заз М,М-Д»кмтнл ннлнп'*' С,нзм(сиз)з М,М-Днзтнлзннлнн С Нгм(С Нг1з 6,61 88 бавллвмые лакокрасачные мате- м,'м-д»пров»ее»нанн*с,'н,р((с,н,), ! 77,32 5,68 риалы. 14,М.Д»бутн еннлнн С Й,М(С„Й )з 205,35 Ла ра ЫЕ МатЕР Ня ° ° 59039 25 С)1 р 54,,0-* К.. (б,.
„.СЗ - р 562. 0-* К.. (б...,, 20 С) ° ** ° 482 (25.СХ ЕСНЕВЕ аЛКндНЫХ СМОЛ. АЛКнд- р 5,26' 10 "Кл м (бензол, Ю'С) ные лаки содержат 40 — 60оУ„(по массе) иелетучих в-в; их плоти. 0,9 — 1,05 гусмз, 7) 200- 500 МПа с. В состав лаков могут входить др.
пленкообразавателн, а также отверднтелн, матирующие агенты и др. Лаки на основе высыхающих А.с. содержат сиккативы, напр, резинаты, нафтенаты, линолеаты, таллаты Со, Мп, РЬ, Са (001-0,245', металла от массы сухой смолы). Применяют алкидные лаки как связующие пигментир. материалов (эмалей, грунтовок), а также для получения прозрачных защитно-декоративных покрытий по перову и металлу. На основе смесей высыхающих и невысыхающих А, с. с мочевино-формальд. смолами получают лаки, отверждающнеся в прнсут, кислотного катализатора (Н28О», НО, Н)»Оз и дрл 0,1-0,5еу,' от массы смоды) при обычной т-ре. Такие лаки обладают огранич. жизнеспособностью (до !0 ч) и могут вызывать коррозию металлич.
подложки. Лаки на основе невысыхаюшнх А. с. в сочетании с частична бутанолизированными меламино-фармальд, смолами служат связующими эмалей горячей сушки (80 — ! 30'С, 10-30 мин). В состав алкндных эмалей входят 20 — 100% (от массы смолы) пигментов и напалнителей; последние (барит, тальк, мел) используют как для экономии дефицитных белых пигментов, напр. Т)О,, так и для придания материалу нек-рых спец св-в, напр. тнксотропни. Связующими грунтовок, содержащих пигменты, к-рые обеспечивают эффективную пративокорразианную защиту пов-сти (см.
Грунтовки), служат лаки на основе глифталсвых смол, синтезированных с применением высыхающих масел. Покрытия с наилучшими зашнтнымн н декоративными св-вами образуются эмалями горячей сушки на основе смеси алкидной н меламино-фармальд, смол, применяемыми 90 АЛКИЛАНТРАХИНОНЫ связыванием последних НСООН или фталевым аигилрвдом; 2) азеотрапной ректифнкацией с этнлеигликолем. )я)-Изопропилвннлин и )5(.вияор-бутнланилии получают в иром-сти восстановит. алкилираванием нитробензола или анилина саотв. ацетоном нли метилэтилкетоиом при 100-120'С (кат.— Рг или Рд). А.— прамежут.
продукты в произ-ве ВВ, азокрвсителей, ди- и трнфеиилметановых красителей, а также С-алкилаиилинов (моиозамещенные А.) и алифатич. впзричиых аминов (лнзамещенные). Кроме того, Н-этилаиилин применяется в синтезе ускорителей вулканизацнн и инсектицидав. )4,0(- Диметиланилин -ускоритель отверждения полиэфирных смол, промехеут. продукт в прояз-ве красителей — фиолетового кристаллического и малахитового зеленого. А. вызывают превраш.