Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 54
Текст из файла (страница 54)
концентрацня мнцеллообразовання 0,03-0,!% по массе, 7 32 — 35 Н/м. А. получают гл. обр. нз смеси и-парафннов по схеме КН + С1, -г КС1 + НС! С6Н6 + КС1 -е КСоН, + НС1 КС~Н~ + БОз -о КС6Н4БОЗН КС,Н,БО,Н + МОН -г КС,Н,БО,М Хлорнрованне осуществляют прн 100-120'С. Во нзбежанне образования больших хол-в дн- н полнхлорндов р-цню заканчнвают прн 30е/-ной конверсии парафнна. Алкнлнрованне бензола хлорпарафннамн проводят по чйрнделю— Крафтсу прн 50 — 60'С н молярном соотношении хлорпарафнн:бензол, равном 1:(6-7).
Каталнзаторы-комплексные саед. ароматич. углеводородов с А1С13, образуюшнеся в зоне р-цнн. Получающиеся смеси моно- н дналкнлбензолов фракцноннруют. Сульфнруют моноалкнлбензол олеумом, парами БО3, разбавленными сухим воздухом нлн р-ром БО в жидком БО,. Для лучшего отделения непрореагнровавшнх н-парафннов используют гндротропы, А могут быль также получены аакнлнрованнем бензола олефннамн нормального строения в прнсут. А!С!, с послед. сульфнрованнем н нейтрализацией продуктов; нспользованне разветвленных олефннов, напр. тетрамера пропнлена, ограничена вследствие недостаточной бноразлагаемостн образующегося продукта. А, выпускают под назад сульфонол-40 — 40 -ный водньсй р-р на основе парафинов С„Н „„С6Н 8453)ч)а, н = = 10-14; ЛДао 2 г)кг (мылил, перорально), ПДК в воде 04 мг)л; суп ьфонол Н П-З-)ч(асоль, полученная нз олефинов, с мол м.
340-350, содержит 30% А.; ПДК в воде 01 мг/л; кальциевая соль (КС6Н4БО3),Са-50%-ный р-р в нзобутаноле; А. тра этан оп а м н н а— 158 92 АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ СпН,„,,СаНаБО,НХ(С,НаОН),, где л = 10-14 — соль триэтаноламина, содержит 40%Ад с у л ь ф о н о л Н П-!-Ха-соль, полученная на основе тетрамера пропилена, содержит 50, А. Сульфонол.40 и сульфонол НП-3 малотоксичны; их биоразлагаемость ок. 92А. Сульфонол НП-1 к сбросу в водоемы не допускается,' биоразлагаемость 30-402,'. Лнм.
см. прн ст Амаг ул д т». А.и. Г.рм ° АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ, орг, соединения, в к-рых алкильный остаток связан с атомом галогена. См. Галогенозаменуенные углеводородов. АЛКИЛИРОВАНИП, введение алкильной (в т.ч. аралкильной) группы в молекулу орг. соедч а также получение алкнльных производных хим. элементов. В зависимости от того, к какому атому присоединяется алкильная группа, различают Сч О-, Х- и Б-А. н др. Наиб. часто в кач-ве алкилирующих агентов используют алкилгалогеннды, алкены, зпоксисоедннения, спирты, режеальдегиды, кетоны, эфиры, сульфиды, диазоалканы. Катализаторы А.-минеральные (Н,БОл, НР, Н,РО ) и апротонные (А1С1,, Врз, Епс1з и др.) к-ты, а также неолиты и алюмосилнкаты. А.
изопарафиновых и ароматич. углеводородов проводят: в жидкой фазе в инертном р-рнтеле при т-рах до 100'С и давлении, необходимом для поддержания жидко. фазного состояния; в паровой фазе с применением гетерог. катализаторов при 200-350'С и давл. 0,3 — 3,5 МПа. Например, А. триметилметана бутеном осуществляют в жидкой фазе при 0-10'С (кат.— Н,БОа) или — 1О'С (НР), А. бензола этиленом-в жидкой фазе при 90-!00'С (А1С!,) или паровой фазе при 250'С н давл, 3,5 МПа (Врз), А.
бензола пропиленом — в жидкой фазе при 50'С и давл. 0,7 МПа (НР) или паровой фазе при 300 С и давл. 0,3 — 1,0 МПа (Н РОл ггБ)Оз). С.)-А. проводят при т-рах не выше !00 С в воде или орг. р-рителях, напр.: 80-100 'С 2,4-С),С,Н,ОХа + С1СН СООХа Вши -г 2,4-С!зСаН зОСНзСООХа С,Н,СООН + СН,Х, -г СзНзСООСНз + Х-А, аминов спиртами осуществляют в газовой фазе в присут. кислотных кат. при 200-300'С, напр.; 200-С, о,змца с,н,нн ° зон,он см,нг~н, н,бо Получение алкильцых производных металлов проводят в присут. меди, напрл 2СН С! ф Б) ~ (СН,),Б!С1, С 2бе-280 'С А, углеводородов сопровождается полиалкилированием, изомернзацией н полимеризацией.
Так, при этилироваиии бензола по р-ции Фриделя-Крафтса, кроме этилбензола, образуются дн- и полиэтилбензолы. Полиалкилирование объясняется лучшей р-римостью в образующемся каталитич. комплексе алкилатов по сравнению с исходным в-вом, При использовании в кач-ве р-рителя иитрометана идет преимуществ. образование моноалкилпроизволных. Для увеличения выхода моноалкилпроизводных уменьшают мольное соотношение олефин:бензол, а также проводят рециркуляцию полиалкилпроизводных, в результате к-рой идет их деалкилирование.
Механизм А. наиб. подробно изучен на примере С- и О-А. Р-цни с участием алкнлгалогенндов, спиртов, сложных эфиров протекают след. образом: Айс Х + А)С18 м Айс (А1С13Х) 159 ,Н ). А!П" (А1С13Х) Й [Агч ~ (А)с)зХ) А!П ~ Аг — А1П Ф Н' -'; (А)С13Х) Н + (А1С)зХ) А1С1з + НХ Поскольку третичные алкилгалогениды ионизируются легче всего, вторичные — труднее, а первичные практически не ионизируются, вероятность образования соответствующих карбкатионов уменьшается в том же ряду. Такое же влияние строения алкилирующего агента отмечено при О-А., кров в целом протекает как нуклеоф. замещение у насызш атома углерода: мсллснна Айс — Х Айс' ф Х Бл! Айс' + КΠ— г К вЂ” ОАПс КО + Айс — Х -г К вЂ” ОАПс + Х Бн2 Помимо приведенных выше р-ций, А.
применяют в лаб. практике для получения алкильных производных карбонильных соед. (! — р-ция Сторка), (3-дикарбонильиых соед. (2 — р-ция Тейлора -Мак-Киллопа), при хлорметилировании ароматич. углеводородов (3- р-ция Блана): — вЂ С кх н,о ! ! Х К г" — С вЂ” СН,— Ф ХН, -г — С= — СН О Х вЂ” С вЂ” СН— !)3 1 — с — сн — с--1 т!' О с,н,отг — с — сн,— с — — * — * (2) — С вЂ” СН вЂ” С— 1! О К О АгН ф СН,О + НС! -з АгСН,С1 ф Н,О (3) А, широко применяется в пром-сти, в частности для получения алкилата, этилбензола, изопропилбензола, высших алкилбензолов, ПАВ и др.
Л и.. Инг л л К, тсоусг чсскнп кнопп орган с «ой «нмнн, пср. с англ. 2 шл„м 1973; Кср» Ф., Санлбсрг Р, Углублсннмй курс органнчсской «нмнн пор с англ„кн Г-Х М„1981:.Чсбслсв НН, Х н тскнолагпа полонно. го арганвчсско о н нсфтск м чссксго агнтсза. 3 пзл., М, 1981; Обшаа органнчс.
скал «нмп», пср. с апг ., М 1981: йлкплнрова с Исслслпванпс н проммшлс ° нос пформлтннс пропсссп пср. с англ, М., 1982. В. Ф. тр«сша. 160 АЛКИЛСУЛЬФАТЫ, техн. название солей алкилсерных к-т общей ф-лы КОБО М, где К-первнчный нли вторичный радикал, М =Ха, ХН„триэтнламмоннй. Наиб. важны соед. с К = С„,-С,а. Такие А.-аннонные ПАВ; раств. в воде с образованием коллоидных р-ров; крнтнч.
концентрация мицеллообразовацня 00! — 0,10 гггл; у 28 — 50 Ну'м. А. с первичными алкильнымн ралнкалами получают сульфнрованием первичных жирных спиртов действием БО, (наиб. распространенный агент), Н,БОс, С!БО,Н, ХН,БО,Н с послед. нейтрализацией образовавшихся алкнлссрных к-т. Серный ангндрнл используют в смеси с воздухом (4-6;у БОа по массе) илн в виде р-ра в жидком БО,. В первом случае р-цию проводят при 25-40 С, во втором — прн — !О'С: АЛКИ.)ПИУРАМСУЛЬФ$~ДЫ 93 Лнм.г Дммльберт З Э, Сульфнрованнс арта маемк соедннепнй, вср.
а англ., М„1969; Поверкносгна-акгнвнме мшсс ва Справаеннк, пол ред А.А. Абрамтоне, Г.м. Гаеваго, л., 1979: 1.а теп А„«г. Анкет. Ой сьепьнм' зонд Шц, .М, М 1, и !20-33. А.И.Гер АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ (алкилтиурамы), соед. общей ф-лы КК'ХС(Б)БнС(Б)ХКК', где К,К' — анкил, аралкил, К' м. б. также арилом; л) 2. Наиб. изучены моно-, ди- и тетрасульфиды (и соотв. 1, 2 и 4). Низшие А. (К и К' содержат от ! до 3 атомов С)-обычно кристаллы (см. табл.), т-ра плавления к-рых снижается с увеличением числа атомов С в молекуле. Вьюшие А.-вязкие светлые жидкости.
А. хорошо раств. в бензоле, толуоле, СС!, СНС!3, ацетоне, ограниченно-в СБ, и спиртах, пло- ХАРАКТЕРИСТИКА АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФНДОВ ЕКЪС(билс(З)нйа' Саслмнеп е 1!О т пасла ЫО'С, ПДК 0,5 мг)мг 156 Т. воспл. 241'С, ПДК 05 мг)м! г! ПДК Одмг(м* 200.305 Тнурам М 240,4! Тнурам Л, ТМтД, тарам Тнуран Е 296,52 !74 Акселератор ТЕ 392,6! 0 еа 0,977 400,72 -30 4(е 1,056 ! 44 А оратор 4Р М4АИ хо раста. или не раста. в воде.
Выше 150 — 200'С разлагаются с образованием пожаро- и взрывоопасных газовых смесей. Гидролизуются водой при нагревании с выделением аминов; к-ты и гидроксилы повышают скорость гидролиза С галогенами и окислитечями А. при л = ! взаимод. подобно моносульфидам, при л = 2-подобно дисульидам и т.д.
с образованием нестабильных продуктов. оед. Р(1П), а также нек-рых тяжелых металлов десульфируют А. с л ж 1 до моносульфидов. Восстановители в щелочной среде превращают А. в соли диорганилдитиокарбаминовых к-т. Термолиз А. приводит к гомолитическому разрыву связи Б — Б н образованию тиильных радикалов. Тетраалкилтиураммоносульфиды и тетраалкнлтиурамдисульфиды получают соотв. по схемам: СОС), — СОВ 2К,ХС(Б)БХа КЗХС(Б)БС(О)БС(Б)ХКг , СНОБО,Ха Кх К' К2ХС(Б) БС(Б) Хйа ИаИОь И' н,~~!к!кн — '" ммс!к!а,с! !нМ А.
с л > 2 синтезируют взаимодействие дисульфидов с серой. А.-ускорители серной вулканизации (л = 1,2), вулкаиизир ющие агенты (л = 2,4). Тетраметилтиурамдисульфид МТД)-фунгицнд. Нек-рые А.(при л = 2)-перспективные репелленты насекомых.
Тетраэтилтиурамдисульфид (гнети)м рам) применяют при лечении алкоголизма А. вызывают сильные раздражения кожи и слизистых, особенно глаз. Токсичны длл теплокровных, особенно тетраорганилтиурамдисульфиды, подавляющие активность ряда ферментов, полипептидные группы к-рых содержат группы БН. Горючи (т. Еоспл, выше 150'С, т. Самовоспл. 182 161 КОН -'; БО, КОБО,Н ф О КОБО,Н + ХаОН ~ КОБО,Ха + Н,О При использовании НВБО4 или олеума р-ция обратима, поэтому ее проводят при двух- или трехкратном мольном избытке к-ты и 35-55 'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
