Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 50
Текст из файла (страница 50)
с. Частоты деформац. колебаний С вЂ” Н и пульсационных колебаний кольца достаточно характеристнчны и позволяют различать А.с. с разл. величиной цикла. Определенные особенности, связанные с размером цикла, могут проявляться и в частотах, соответствующих колебаниям заместителей и кратных связей.
Особое значение имеют стереохнм. исследования А.с. В частности, работы по конформац. анализу б-членных А,с. посдужили основой для сазлания этого широко используемого метода В зависимости от размера цикл, содержащий двойную связ<ч может существовать только в иис-конфигурации (3-7-чяенные циклы) или в чис- и »<раис-формах, причем у больших циклов более стабильны и<раис-изомерь<. Для замешенных А.с.
характерна также геом. изомерия, зависящая от взаимного расположения заместителей по отношению к кольцу. В полицикли ь А.с., в частности в спиранах, встречаются особые вилы оптич. изомсрии при отсутствии асимметрич. а<омов, обусловленные хиральностью молекулы в целом. По хим. св-вам А.с. в целом аналогичны соответствующим алифатич. соединениям, Ряд особенностей связан с их циклич.
природой, Так, напряженные 3-членные циклы легко разрываются при катадитич. гидрировании, действии галогенов, НВг или Н<БО», напр.: СН<СН<СН вЂ” СН< + Ндг -~ СН<СН<СНСН<СН< сн Вг Циклобутан устойчив к действию большинства перечисленных реагентов, но подвергается каталитич.
гилрированию, хотя н труднее, чем циклопропан: + Н< — » СН<СН<СН<СН< сн,— сн< 6-Члениые А.с. депщрируются в присут, катализаторов с образованием ароматич. соединений (эта р-ция происходит при ароматизации нефтепродуктов в иром-сти; см. Риформииг): Многие функциональные заме- Π— О щепные А.с. легко претерпевают рас/ ширение или сужение цикла, напр. Демьянова перегруппировку, Для А.с. 142 84 АЛКАДИЕНЫ со средними циклами характерны особенности в физ. св-вах и специфич. р-ции, обусловленные взаимод.
непосредственно не связанных, но сближенных в пространстве группировок, находящихся на противоположных сторонах цикла. Ряд А.с. обладает физиол. активностью, напр. циклопропан -наркотич. ср-во, хаульмугровая и гиднокарповая к-ты, включающие циклопентеновое кольцо, обладают антилепрозной активностью, ряд производных адамантана †противовирусные ср-ва. Синтез, А.с.
Можно получить: 1) из ациклич. предшественников; 2) из ароматич. или гетероциклич. соединений; 3) взаимными превращениями А.с. К первой группе методов относятся разл. способы циклизации а,оу-дизамсшенных соединений, напр. Дикмаиа реакция (для синтеза А.с. с числом атомов в цикле 5 и более); действие Еп на а,ю-дигалогениды (р-ция используется для синтеза гл, обр 3- и 4-членных А.с): 2п Вг(СНг)зВг — м. СНг СНг + 2пВгг СН Специфич.
метод синтеза 3-членных циклов — присоедине ние карбенов по связи С=С. Для получения 4-членных ци клав используется (2 Ф 2)-циклолрисоедиление, напр: 258 С СНг С= СНз + СНг=СН С)Ч Н,С' Исключительно важен диеновый синтез, приводящий к 6-членным А.с, напр.: С)'" Средние циклы синтезируют цнклоолигомеризацией иепредельиых саед., обычно в присут. комплексных металлоорг. катализаторов. Так, циклотетрамеризацией ацетилена получают циклооктатетраен, циклодимеризацией и циклотримеризацией бутадиена — соотв. 1,5-циклооктадиен и 1,5,9-цнклододекатриен.
Из методов второй группы наиб. значение имеет гидрирование ароматич. соедч приводящее к 6-членным А.с. Среди многочисл. способов превращения А.сч помимо уже упоминавшейся перегруппировки Демьянова, можно отметить Фаворского реакцию и Коула перегруппировку. Лиы Физерл, Ф зерм, Орпмичсекая «ныне Углубленный курс, пер с англ 2 нзл, т 2 м, г920, гл г5, общая органическая»ныия, пер с англ. т г. ч 2 М, 5985, АЛКАДИЕНЫ, то же, что дивловыв углеводороды. АЛКАЛИМЕТРИЯ, см. Кислотно-ословиов титровалив. АЛКАЛОИДЪ| (от позднелат. а|са!1-щелочь и греч.
еейоз— вид), азотсодержащне орг. основания прир. (преим. растительного) происхождения. Помимо С, Н и )Ч молекулы А, могут содержать аз.омы 8, ренее — С1 или Вг. Обычна А. присваивают тривиалъные названия, используя видовые или родовые названия алкалоидоносов с прибавлением суффикса иин», напр. атролии (выделен из растения А!гора Ьейадоппа), стрихнин (выделен из 8|гусЬпоз ппх Уошка). Наиб. принятая классификация А. основана на строении углеродио-азотного скелета молекулы (напри изахилолиновые алкалоиды, лелтидлые алкалаиды, лиридиновые алкалоиды, луриловые алкалоиды, хииазолиловыв алкалоиды, хилолиловыв алкалоиды). А. классифицируют татке по филогенетич. признаку, объединяя в одну группу все соел, вьщеленные из растений одного рода (напри алкалоиды дафлифиллума, алкалоиды илекакуаиы, алкалоиды ликоиодиума), Иногда А, систематизируют по их биогенетич. предше- 143 ственникам, различая группы Ач в биосинтезе к-рых участвуют орнитин и пролюз, лизин, феиилаланин, триптофан, антраниловая к-та и гистнднн Однако такая классификация часто не позволяет однозначно отнести тот или иной Ач особенно сложной структуры, к определенной группе.
Вьщелено песк. тысяч А. Содержание их в растениях невелико (0,001-2%), однако известны уникальные растения, в к-рых оио достш ает 10 — ! 8% (напри хинное дерево, листья табака, трахелантус). Часто А. локализуются лишь в определенных органах растения, напр, в листьях, семенах, клубнях, корнях, коре. Хим. структура и содержание А.
в растении обычно сильно зависят от периода вегетации растения и места его произрастания. Многие А, особенно сложного строения (напри морФин, хинин), специфичны для растений определенных родов и даже семейств, ч.го широко используется для установления их филогенетич. родства. Большинство А.-гетероциклич. соединения.
В растениях они существуют обычно в виде солей орг, к-т. А. экстрагируют (обычно с помощью СНС18 или С1СНгСН2С1) из предварительно смоченного щелочными агентами (ХН ОН, )ч(азСО и др.) растит, сырья либо непосредственно из этого сьурья водным р-ром к-ты или спиртом, напр. Метанолом, этанолом. Структурное многообразие и относит, доступность А позволяют широко использовать их в кач-ве модельных саед. при изучении взаимосвязи структуры с физиол. активностью или физлхим, св-вами.
Нек-рые А.-сильные яды (напр, стрихнин,тубокурарин). Многие А, обладают специфическим, зачастую уникальным физиол. действием и используются в медипине (напри атропин, кодеин, кофеин, лалавгрин, эфедрин). Лнп Оре» вА П, Хиыня влкалоилок 2 нзл, М, З955, Юнусов г Ю, Алкалоияы спрево ннк, 3 изн.
Таю, ) 985. во г н-б, ецеьйзие вег Авали!. сьсые ик мее, в, гмг, ренегат 5 и, сье иу ы те ави т, и у, юуб м'с юиу АЛКАЛОИДЫ ДАФНИФИЛЛУМА, выделены из растений рода дафнифиллум (Оарйпзрйу1!ищ) семейства дафиифилловых. Включают ок. 30 представителей. Большинства содержит остаток 2-азабицикло[3,3.1] нонана. Различают 6 осн, типов; дафнифиллина (ф-ла !), секодафннфиллнна (!1), дафнилактона-А (П1), дафнилактона-В (17), юзуримина (У) и юзурнна (Ч1). Иногда по числу углеродных атомов, входящих в углеродный скелет, А.
д. делят на Свои С„-алкалоиды. Первые-вероятные биогенетич. предше- сн СН О СН СНз В обеспечивает низкое содержание побочных дисульфоиатов. Полученный этим способом А. (сульфонат-БО), содерхгаший 60~,' А. и 7-8;; днсульфанатов, эмульгатор при синтезе полимеров. Все А. Малотоксичны; их биоразлагаемость ок, 100дщ Л щ Пощркнщчнгьакщвные ыщщща Справочник, под рсл А А Абраычг наГ М Гщвого,л, Гуру, Щукин ЕД„Герщенови А И,кж Вще «иы оба Д И Мевлщссвач Г9ВО, т 75, го 5, с 573-ВО Л Н Г р щ о АЛКАНФОСФОНАТЫ (алкилфосфоиаты). техн, название саед.
обшей ф-лы КР(ОК)(ОМ), тле М-Н, К, )ч(а, )ч(на, !! О триметиламмоний, К-алкил или полиоксиэтиленалкил С„Н,„,,(ОС,Н4)„п в к-ром и = 8-18, гл = 2 — 8, К'-алкил, гидраксналкил, галогеналкил. А.-вязкие жидкости, устойчивые до !50*С. Аниониые нли неионогенные ПАВ. С водой образуют каллоидные р-ры. Устойчивы к гидролизу в широком диапазоне рН и т-р да !00'С. Получают А.
окислит. фосфорилированием парафинов или карбоновых к-т под действием РС1, в првсуг, О„ напр.; н+ о,+о,— — на. — Рас!, — ' — г КР(ОН)г -ь КР(ОМ), (! О О О (! КРС15 КР(ОК)С! -ь КР(ОК'КОМ) 1 О О При мольиом соотношении КН:РС!, меньшем 4: 1, об- разуются монофосфонаты, при избьгтке парафина-ди- фосфонаты; последние неустойчивы и образуют поли- фасфон аты, В иром-сти используют; фостетрол-1-смесь саед.
об- О !! шей ф-лы С(СНгОРК(ОСгна)„ОНч)с, где К = СвН,з— — СвН„, и= 1,2; эстефат-383 — моноэтаноламниовая соль 2-этилгексиловога эфира алкилфосфарной к-ты О СиНг ч гр(ОСаН,7)ОН )ч(нгСНгСНгОН, где л = 1Π— !6. А. обладают эффективной смачиваюшей способностью, маюцшм действием в холодной воде. Их применяют в кач-ве моющих ср-в, флатореагентов, антистатиков, анти- резорбционных добавок при стирке, диспергаторав каль- циевых мыл, флокулянтов, эмульгатаров при полимери- зации акрилатов, комплексоабразаватслей шел.-зем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
