Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 53
Текст из файла (страница 53)
гемоглобина в метгемоглобин; ПДК )я(-метиланилина 3 мг/мв, )4,)я(-диметиланилина 0,2 мг/мл О С-алкиланилинах см„напр., Толуидины, Ксилидины, Мезидин. Н.Б. К рина. АЛКИЛАНТРАХИНОНЫ. Наиб. пракгич. значение имеют 2-алкилантрахиноны (см. табл.)-обычно светло-желтые кристаллы, не раста. в воде, раста. в горячем спирте, беизолс, хлороформе, ДМФА, канн. Н2ЯО4 (с желтым окрашиванием» Р-римость 2-А. в орг.
р-рителях значительна возра- О 1 АШ 5 1Е ° О стает с увеличением цепи алкнльного заместителя. В УФ-спектре 1- и 2-А. имеют максимумы в области 320-335 нм (гексан). При нитрованин 2-А, нитрогруппа вступает гл. обр. в положение 1, причем с удлинением алкильной цепи выход продуктов нитрования уменьшается из-за окисления.
Так, из 2-метилантрахинона получают 1-нитро-2-метилантрахинон (примесь-)-нитро-2-метилантрахинон), используемый в произ-ве 1-амина-2-метилантрахинона, 1-нитро- и 1-амина-2-антрахинонкарбоновых к-т — промежут. продуктов при синтезе дисперсных, кубовых и кислотных красителей; прн хлорировании С1, нли сульфурилхлоридом образуется 1-хлар-2-метилантрахинон-промежут. продукт при синтезе кубовых красителей; при окислении СгО5 в кона Н2БО4 пря 70'С-2-антрахинонкарбоновая к-та, йри восстановлении Еп-пьшью в аммиачном р-ре-2-метилантрацен; при конденсации с глицерином в присут.
Н ЯО4 — 4-метилбензантаон. 1-Метилантрахинан при окислении МаО, в 85,;-ной Н,БО при 50'С превращ. в 1-формилантрахннан, а прн взаимол. с Н)Я(О3 при 160'С-в 1-антрахннонкарбоновую к-ту. В пром-сти 2-А. получают гл. обр. конденсацией фталевого ангидрида с алкнлбеизалам, напр.; О 1 О О сн, СН3 О О Др. способ-диеновый синтез из нафтохинона н 2-алкилбутадиеиа (для синтеза 2-метилантрахннона используют изо- 155 преи; см. схему) с послед. окислением продукта присоеди- нения: О Н ямс 3 сн, сн;Ф О ОН О Н3 О СВОЙСТВА 2-АЛКИЛАИТРАХИИОНОВ Т.п, 'С М л.м. Ал л !75 А !76 еволеаняе аяв 10В 98-99 44-45 90 305 222,23 сн, 23426 246,29 258,32 270,35 270,35 саи, с,н, СН 7СН,3л с.н, С1СНав 1-Метилантрахинан получают препаратнвио: легалагенированием 1-метил-4-хлорантрахннана при кипячении в нитробензоле в присут, ацетата К н медного парашка; окислением 1-метиланзрацена СгО3 в СНзСООН; конденсацией 3-метилфталевого ангидрида с бензолам (кат.-А!С1,) с послед.
циклизацией смеси беизоилтолуиловых к-т в среде Н ЯО . 2-А. (Айх = Сл — С,) используют также в произ-ве пероксида водорода. Л м Г ралняМВ., Хнм я анара* на ов н нл р н ваяния, М, ~983; кшюште епааварежк 3 ы, я 2, ы.7..(в о), 1978. р. 238. с.и. л ОН ОН Н ( — ОСН, СН,— Π— СН, СН,-) ОН 15б АЛКИЛ(АРИЛ)ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (маслорастворимые смолы, стопроцентные смолы), термопластичные или термореактивиые олигомерные продукты поликонденсации маиоалкил- или монаарилфенолов (иногда их смесей) с фармальдегидом.
Наиб. шиРоко использУют п-вийей-бУтил-, и-амилч и-октиль л-фенил- и я-кумилфеиолы, Макромолекулы олигомерав имеют линейное строение. А.-ф, с.— твердые светло-желтые или коричневые продукты; мал, м. 800 — 1000; т. пл. 55-135'С; плоти. 1,00-1,12 ггсмз; хорошо раста. в углеводородах (иногда выпускаются в виде р-ров в ксилале), сложных эфирах, высших спиртах. Благодаря присутствию заместителя в фенольнам ядре совместимы с растит, маслами, алкидными н прнр, смолами, НК и СК.
Синтез А.-ф. с. осуществляют в кислой или щелочной среде в течение песк, часов при б0 — 80 С. Полученные продукты после их нейтрализации н улаления образующихся солей обезваживают и подвергают термоабработке при 100-130'С. В щелочной среде и при избытке формальдегида образуются резольные, илн термореактнвиые, олигомеры с концевыми мегилольными группами (см. ф-лу), в кислой среде и при избытке фенола-новолачные, нли термопластичные. с концевыми пядроксильными (фенольными) группами. А.-ф.
с. используют как пленкообразователн лакокрасочных материалов (грунтовок, красок, в т.ч, полнграфнческнх, н др.) н как основу клеевых композиций. Прнменяют для этнх целей гл. обр. Резольные смолы, в т.ч. Моднфнцнрованные маслами, алкнднымн смолами, канифолью нлн ее зфнрамн.
В лакокрасочной пром-стн особенно важны продукты моднфнцнрованна высьпгаюшнмн растит. маслами, получаемые нагреваннем смолы н масла в течение неск. часов прн 180-250'С. Процесс сопровождается дегндратацней метнлольного компонента, присоединением продукта дегндратацнн к ненасыш. связям трнглнцернда по р-цнн Дильса-Альдера, а также рядом др. р-цнй. На основе таких плснкообразователей получают покрытия, высыхаюшне прн обычных т-рах, обладаюшне высокими твердостью н эластичностью, а также хорошей адгезней, водостойкостью, устойчивостью к действию орг. р-рнтелей.
А.-ф. с. н продукты нх моднфнцнровання стабнльны прн храненнн. Мировое пронз-во А.-ф. с. десятки тью. 3(год (1983). Л Мсшерикова3м, ОстроумоваЛ Б, «Хим наука и иром.шач 1959,т 4,№ З,с 346-50,аакманА,М№ллсрК,Фснп ласты, р сие,м, 1918 с 12 185 86 Сорокнн МФ, ШолаЛ Г„Космо аз А, Х и н текнологии пленкообратуышик всшсств, м, 1981, е. 182-86, клал А, шенб В, Фнголаныс смолы и матсриалаг иа нк основе пер с англ, м, 1983, м а гггп к ш, тпе сшшнпу о1 рвепо1ы тепла Ы У-Ь, 1956 р 26 51, 203-41 3 М Меыерлкгса АЛКИЛАТ (алкнлбензнн), смесь насыщ.
углеводородов нзостроення, получаемая алкнлнрованнем парафинов (гл. обр. нзобутана) олефннамн, в осн. техн. бутнленамн, реже-пропнленамн (обычно используют соотвектвующне фракцнн газов крекннга нлн пнролнза нефтяного сырья). Каталнзаторами служат 96 — !00%-ная Н2БО4, плавнковая к-та н др. Прн алкнлнрованнн нзобугана бугенамн образуется смесь нзооктанов: Н,БО, СНЗСН (СН3)2 + СНЗСН СНСН3 -г СНЗС(СН3)2СН(СНз)СН2СНз Н,эо, СН2СН(СНз)2 + (СНз)2С=СН2 — г -ч СН,С(СН,)2СН,СН(СН3)2 Процесс проводят прн 0-!О С (кат.— Н,БО,) нлн 25-30'С (кат.-НГ), давл 0,3-1,2 МПа; соотношенне нзобутан:олефнн составляет (6-7): 1, объемное соотношение каталнзатар: углеводороды — 1: 1; объемная скорость подачи сырья 0,3 ч '; продолжнтельность контактнровання 20 — 30 мнн (н2804) нлн 5-10 мнн (нГ).
Расход на 1 т Ал Н БО -60-!00 кг, НГ-1 кг. Принципиальная технол. схема получения А.: осушка н ачнстка олефнна от серы; смешение нзобутана с олефнном; алкнлнрованне в реакторе; отделение продуктов р-цнн от катализатора в отсгойннке; водная нлн щелочная промывка углеводородной смеси с послед. ее ректнфнкацней, в результате к-рой выделяют алкнлат, не вступивший в р-цню нзобуган н олефнновую фракцию.
Характеристики Ал октановое число не менее 90-9 1,5, сортность (показатель детонацнонной стойкости моторных топлив) с добавкой 2,7 г/кг тетраэтнлсвннца не менее 130 — 140, начало кипения не анже 40'С, конец кипения не выше 180'С, плотн. 0698 — 07!5 г/смз, давление насыщ. паров не более 46,5 кПа, кислотное чнсло не более 0,35, поднос число не более 0,3 — 0,5, содержание Б не более 0,0! 5 — 0,025%. А применяют для повышения детонац. стойкости бензннов.
Значение А. возрастает в связи с ограничением содержання свинцовых антндетонаторов в автомобильных бензинах. лим тосарныс нафгспралуигы съожчва н применение справочник, пов рса В М Школ ни оеа, 2 нал, М, 1978, с 18-19, Смнл енч Б а, Крекинг кафтане~а сырел н п р работка ум аолоролнао ат а, 3 иал, М, 1980, с 287-303, Гуреев А А, Жорои Ю М, С и ловит Б В, Праиаволство высг ° «опктаноамк бснаинов М, 1981, с 80-86, Алкнлнроианис Нсгпеловании н иро.
ммшленисе обормленне процесс», пер с англ„м, 1982. В Г. Спиркин. АЛКИЛБЕН3ОЛСУЛЬФОНАПв1 91 АЛКИЛБЕНЗОЛ, техн, названне смеси гомологов бензола, гл. обр, нзопропнлбензола н бутнлбензолов, получаемой алкнлнрованнем бензола олефннамн С,-С4 (обычно нспользуют фравцнн газов крекннга нлн пйролнза нефтяного сырья). Катализаторами служат Н,БО„, Н,РО, А1С1,, ВГ, цеолнты н др. )!рн жндкофазном (кат.— А1С1,) нлн парофазном (Н,РО на кнзельгуре) алкнлнрованнн пропнленом образуется смесь углеводородов, содержащая в осн, нзопрапнлбензол, а также этнлбензол, пропнлбензол, толуол, кснлолы н др. Условна проведения жндкофазного н папофазного процессов соотв: т-ра 70-90 н 150 — 250 С, давл О, ! — 0,5 н 1,5-2,5 МПа, молярное соотношение бензол прапнлен-2,5: ! н 4:1, объемная скорость подачи сырья до 1,5 н 0,5-2,0ч '. В обоих случаях расход на ! т Ал бензола 670 700 кг, пропнлена 380 †3 вт, катализатора 6 — 20 кг.
Принципиальная технол. схема получения Ал осушка бензола н олефннов н нх смешение; алкнлнраванне в реакторе; отделение продуктов р-цнн от катализатора в отстойнике; водная нлн щелочная промывка углеводородной смеси с послед. Ректнфнкацней на А, бензол, не вступивший в р-цню, н олефнновую фракцию. Характеристики Ал октмювое чнсло 98, начало кипения не ниже 105'С, конец кипения не выше 180'С, кислотное чнсло не более 1, водное число не более 1О, содержанне Б не более 0,02%; обладает высокой прнемнстощью к ТЭС.
А. применяют для повышенна детонац, стойкостн бензннов. Лни см прн ст Аллисон В Г Синркн АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТЫ, соед. обшей ф-лы (КС6Н4БОз)нМ. Нанб. вшкаы А. с К = Св — Сгш М = )ч)а, К, )ч(Н„„Са, трнзтнламмоннй, н = 1-2. К А. относят также поело у к-рых К = С,-С,— т. наз. гыдротроны. А. раста. в воде (за исключением Са-солей). этаноле. не раста. в углеводородах; Са-соли раста. в спиртах, углеводородах. Аннонные ПАВ. В воде образуют коллондные р-ры; крнтнч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
