Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Определение бс провалят при РН 3,5. При определении Т его комплекс с А.к. (Х„»«с 550 нм) предварительно зкстра- гируют из барно-аммиачного буферного р-ра при рН 3,5 139 бутанолом, изобутанолом или трибутилфосфатом. Определение Р основано на его способности разрушать комплексы А. к, с ТЬ, Хг, Се прн рН 2-4; нижняя граница опрелеляемых солсржаний ! мкг/мл. А к.-мсталлохрамный индикатор при тнтровании ионов Г солями Ег илн ТЬ при рН 2-3, а также кислотно-основной индикатор (переход окраски при рН 3,7-5,2 от желтой к розовой, при рН !0,0-12,0 от фиолетовой к желтой).
АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (от греч. а1е!рЬаг, роп. падеж а1е!рЬа(оя-масло, смола, жнр) (соединения жирного ряда, ациклич, соединения), углеводоролы и их производные, углеродные атомы к-рых связаны между собой в открытые неразветвлеиные или разветвленные цепи. Об алифатич, углеводородах см. Насыщенные углеводороды, Олец5ины, Ацетилен, о производных углеводородах-Спирты, Амины, Кордона«ые кислоты и лр.
Наименование А.с. по номенклатуре ИЮПАК строится на основе названий углеводородов с добавлением префиксов и суффиксов, характеризующих число и природу заместителей, а татке цифр, указывающих их положение, напр. 1,2-дихлорпропан, 2-метил-1-пентен, 3-гексанол. Положение функц. групп обозначают также термш~ами «первичный», «вторичный» или «третнчный» в зависимости от того, к какому (первичному, вторичному или третнчному) атому углерола присоединена функц.
группа. Первые 4-5 членов каждого гомологич. ряда (для к-т-большее число гомологов) носят обычно тривиальные, исторически сложившиеся названия, иаир. пропилеп, ацетон, масляный альдегид. Св-ва А.с. определяются как природой функц. групп, так н наличием кратных связей. Важнейшие р-ции насыш. углеводородов: дсгидрирование, приводящее к образованию олсфннов, разрыв связей С вЂ” С (крекинг, гидракрекииг, гидрогенолиз), каталитич. ароматизация, гамолитич.
замещение атомов водорода на галоген, иитро- или сульфагруппу и др. Для олефинов характерны р-ции присоединения, в частности гидрированис, гидратация, галогенирование, гидрогалагенирование, полимернзация, теломеризация. Присутствие функц. групп в А.с, влияет на св-ва ближайших связей С вЂ” Н и С вЂ” С вследствие л, сг-сопряжения в насыш. углеводородах и ц и-сопряжения в алефинах, создает возможность образования внутри- и межмал, водородных связей.
Индуктивные эффекты, вызванные функп. группами, оказывают большое влияние на реакц. способность А.с. К числу характерных хим. превращений соединений с функц. группами относятся отшеплсние, заме1цение, присоединение. От А.с. возможен переход к циклич. орг. соединениям. Большое практич. значение имеют каталитич. ароматизация насыш. углеводородов, превращение в алициклич. саед. (действие )Ча на 1,3-днбромпропан, сухая персгонка Са-солей двухоснавных к-т) и гетероциклич. саед.
(дсгидратация дизтаналамина в морфалин, синтез пиридииа из глутарового альдегнда и аммиака) получение ароматич, углеводоро. дов из метанола. Многие А.с. играют ва:кную роль в биол, процессах. К таким саед. относятся, в частности, жиры, продукты их метаболизма, ми. аминокислоты, входящие в состав белков, углеволы. В эфирных маслах мн. растений содержатся сложные эфиры, альдсгиды, спирты и другие А,с. В природе обнаружены все осн, классы А.с. В болыпом кол-ве они содержатся в нефти, прир.
газе, в небольших кол-вах — в гидросфере. А.с. имеют чрезвычайно большое прои. значение, Насыщ. углеводороды-компоненты бензинов, бытовога газа, сырье для получения метанола, полимербензинов, СК, моющих ср-в и др. продуктов орг, синтеза. Олефины используют в осн. для получения полимеров, спиртов, ацетона, СК, ацетальдепща и др. На переработке разл, А.с.
основано произ-ва мн. орг. р-рителей (напр., диэтилового эфира, хлороформа, дихлорэтана), антифризов, душистых вв и т.п. Л»».. Тлрн«я гы С«вр«мл»»лл «км»»члс«эя «ич» . »«р с «л„т ыь и. !«в~ м.и Р«н АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (от греч. 61е!рычаг, род, падеж а1Е!р)<а<аз -масло, смола, жир и )<у)<Ьз-круг. кольцо) (циклаалифатич. соединения), содержат в молекулах олин или песк. циклов, состоящих из атомов углерода (за исключением ароматич.
соединений). Па числу колец в молекуле различают маноциклич. саед. (! хольцо) и полициклические, илн мнагоядерные (2 кольца— бициклич„3 — трициклич. и т.д.). Па взаимному расположению колец миогоядерные А.с. делят на; соедю<ения с изолиров. циклами (ансамбли циклов), причем входящие в них циклы м.б. связаны непосредственно илв разделяться одним либо песк. атомами; спирановые (имеют один общий атом С для двух циклов) — см. также Спиросоединения; конденсированные (2 общих атома С); мостиковые (3 и более). Разновидность мастиковых А.с.-каркасные, или полиэдрич., саед., представляющие собой жесткие пространств.
структуры, напоминающие па форме разл. многогранники (см. также Полиздрические соединения). Моноциклич. А.с. по числу атомов в цикле делят на малые (3 или 4 атома), обычные (5-7) и макроциклы, подразделяемые в сваю очередь на срелние (8 — 12) и большие циклы (13 и более). Циклы могут содержать только простые связи (циклаалкаиы), простые и двойные связи — цнклоалкены (1 двойная связь), циклоалкадисны (2 двойные связи) и т.д., средние н большие циклы — также тройные связи (циклоалкины). В молекулах А.с. могут присутствовать функц.
группы, связанные с углеводородным циклом, напр. О (циклоалкананы), ОН (циклоалканолы), СООН (циклоалканкарбоновые к-ты). Номенклатура. Систсматич. названия А.с,(в т.ч. и по номенклатуре ИЮПАК) образуют, прибавляя приставку «цикла» к названию соответствующего алифатич. соединения, содержащего такое же числа атомов С, Примеры таких назад цнклопропан (ф-ла 1), циклопентадиен (П), циклононин (П!), цнклогексанон (!Ч), 2-гидроксидиклодеканон (Ч). ' О СМЗ-Ю (СЯ" Ч< ХХ <Х Х Х! За основу назв.
полициклпч, соелинсний с изолир, циклами выбирается наиб. цикл. Так, ансамбль из двух циклов ф-лы Ч) паз. циклопрапилциклогексаном. В названиях ансамблей, состоящих из одинаковых циклов, непосредственно связанных между собой, используют приставки, соответствующие числу этих циклов, н цифры (локанты), указывающие их взаимное расположение, напр. 1,!':4',1"-терциклогексан (ЧП). Ансамбли, в к-рых циклы разделены атомом или группой атомов, называют как производные соответствующих алифатич. углеводородов, напр. трипиклогексилметан (ЧП1).
В случае спиранов за основу выбирается назв. алифатич. углеводорода с тем же общим числом атомов С, перед к-рым ставятся приставка «спиро» и цифры (в квадратных скобках), указывающие число атомов в каждом из циклов, связанных са спироатомом, напр, спира(4, 3)октан (!Х). Для конденсированных и мостикавых А.с. основой названия также служит назв. алифатич. углеводорода, имеющего то же общее числа атомов С, в приставке указывается число циклов и после слова «цикла» цифрами -число атомов С в каждом цикле между узловыми (общими для двух ци- 141 6 АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ВЗ клав) атомами, иаир. бицнкло(2,2,!)гептадиен (Х), бицикло!5,2,0]папан (Х!). Названия полициклич.
саед., включающих 6-членные циклы, часто производят от названий соответствующих ароматич. систем, напр, декамдронафталин, илн декалин (ХП). Для обозначения систем из трех и более циклов часта используют тривиальные названия, напр. адамон»<пи. Распространение в приреде. Осн, источник 5- и 6-члениых А.с, в прем-сти †неф. А.с. входят как структурные фрагменты в модекулы многих прир, саед., напр. 3-членные манопнклпч.-в пиретрины, 5-членные — в простагландины, 6-члснные — в терпены.
15- и 17-Членные циклнч. кетоны, обладающие мускусным запахом, содержатся в выделениях желез нек-рых животных. Подициклич. структуры широко представлены в нефти, а также содержатся в растительньж и животных продуктах-терпенах, стероидах, гиббереллннах. Свойства. Циклапропан и циклабутан-газы, остальные А.с.— жидкие нли твердые в-ва Циклоалканы имеют т-ры кипения на 10-20'С выше, а плотность на 20% больше, чем соответствующие и-алканы. Для напряженных А. с.
с малыми и средними циклами (см. Наиряясепие молекул) характерны аномально высокие теплоты сгорания. Специфич, особенности, зависящие от размера цикла, проявляются в ИК- и КР-спектрах. Частоты валеитных колебаний С вЂ” Н лля ненапряженных А.с. мало отличаются от соответствующих частот н-алканов, но они выше для напряженных А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
