Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Хим, методы А. основаны на определении кол-ва в-ва, образовавшегося или израсходованного в нек-рой стандартной фотохим, р-ции (см. табл), квантовый выход Ф к-рой не зависит от интенсивности излучения и постоянен в широком диапазоне длин волн либо его зависимость от длины волны хорошо известна. Скорость образования или расходования в-ва И' пропорциональна интенсивности поглошенного излучения Р,: И'= ФР,Б/К где !' †общ объем (дм') облучаемого р-ра или газа, 5-плошадь (мз), на к-рую падает поток фотонов.
Изменение конпентрации Л[А1 в-ва, образовавшегося или израсходованного за время Лг, пропорционально дозе 12,=Ре/57 поглошенного язлучения: АКТИВ О)ВШЦИНЫ /9 В физ. методах применяют термоэлемеиты и фотоэлементы. Первые позволяют измерять энергию излучения в кДж. Поскольку энергия 1 Э составляет 1,196 10'/).КДж (где Х вЂ” длина волны в нм), то измеряемую энергию можно выразить в эйнштейнах.
Фотоэлементы и фотоумножители обладают гораздо большей чувствительностью, чем термоэлементы, но требуют спец. градунровки, поскольку их чувствительность зависит от длины волны. Чтобы исключить эту зависимость, перед фотоумножителями ставят т. наз. люмииесцентный трансформатор — люминофор (напр., р-р родамина С3 преобразуюпшй падаюший иа него свет любой длины волны в излучение стандартного спектра. Л м Эксперимеитальимс моголя кимиксскои киистики, под рсд Н М. Э а.
куэл». М. !985. МГКузь и АКТИНОМИЦИНЫ, антибиотики, продуцируемые актиномицетами. Представляют собой ацилированный циклопентапептидами актиноцнн (2-амина (,б-диметил-Змзксофеноксазин-1,9-дикарбоновая к-та). В обшей ф-ле 1 русскими буквами обозначены остатки аминокислот. Пентапептилный цикл зависнут между гидроксигруппой 1 треонина и карбоксильной группой )ь)-метил-$ валина. Многообразие А. обусловлено изменением состава или последовательно- (СН,),СН СН, / НС-)Ч Оъ, С е О д СН(СН,), Г Н вЂ” СН ~, О а С б О СН г б НС НзС НС С С вЂ” СН СНз /' [„[".ф"' 134 сти аминокислотных остатков в цнклопентапептидах.
Последние включают обычно, помимо 1 треонина и )ь(-метил- 1:валина, саркозин, 1 пролин, [)-валин, О-аллоизолейцин, 1.-гидроксипролин. Как правило, продуценты образуют смеси Ат состав к-рых зависит не только от исходного штамма продуцента, но и от характера среды, продолжительности ферментации. Антибиотики экстрагируют из культуральной жидкости орг.
р-рителями, очишают и разделяют хроматографически (обычно на бумаге). А.-оранжево-красные кристаллы; мол. м. ок. 1300; т. пл. 235-250'С; хорошо раста. в бензоле, ацетоне, СНС1, этилацетате, хуже -в низших спиртах, не раста. в воде, йетролейном эфире. На свету неустойчивы. Максимумы поглошения в УФ-спектре при 240-245 и 440 — 450 нм, в ИК- спектре — приблизительно при 600, 2080, 1160, 1680 — 1700, !750 и 3350 см Выяснена структура более 20 А.
Осуществлен синтез некрых из них; одна из стадий синтеза — окислит, конденсация 4-метил-3-педрокси-2-амннобензоилпентапептпда. А. образуют комплексы с ДНК. При коицентрадии 0,1 мкг/мл А, подавляют рост грамположит. Микроорганизмов, а при концентрации более 1 ьпсг/мл- грамотрицательных. А. высокотоксичны: ЛД5 о 0,5-1,3 мг/кг (мыши, внутривенно).
Обладают выраженным цитотоксич. действием. Наиб. практич. значение имеет дактиномищян (в ф-ле 1 а = г = саркозин; б = д = 1:пролин; г = в = О-валин), мол. ьх 1259, т, пл 235, 5-236,6'С; в спектре поглошения макси- 80 АКУСТИЧЕСКАЯ мум при 445 им. Дактиномицин вьщеляют из продуктов жизнедеятельности Асбпошусез рагчпйпэ. Применяется при лечении злокачеств опухолей и как реактив в медико-биол.
исследованиях. В медицине используются также препараты хризомаллин и аурантин, к-рые содержат дактиномицин и антибиотики С, (в ф-ле 1 а = е = саркозин; б = д = 1 пролил; в = = Вывалив; г = П-аллоиэолейцин) и С, (а = е = саркозин; б = д = 1.-ралиин; в = г = Емаллоизолейцин). Л Сверллова А Н, Нефелова М В, Силаев А б, «Ант биатнкнв, 1979, т 24, М 1, с 7-11, Наввшиа С М, Фомина И П, Рвлианавь ал внтибнотнкртервпн ! 4 нзл„м, !982 СИ Де «соы АКУСТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, изучает распространение в в-ве звуковых волн мальж амплитуд.
В случае продольных волн частицы или малые элементы объема, содержащие не менее 1Ое молекул, колеблются вдоль направления распространения волны, в случае поперечных-в цлоскости, перпендикулярной этому направлению. Продольные волны создают последовательно чередующиеся вдиабатич. сжатия и разрежения среды, сопровождающиеся изменением т-ры и соответствующим смешением равновесия хим.
р-ций. В областях сжатия и разрежения возникают небольшие локальные отклонения от термодинамич. равновесия, не приводящие (в случае звуковых колебаний малых амплитуд) с к фазовым перехолам. Среда стремится вернуться в состояние тсрмодииамич. равновесия, т.е.
возникают релаксац. процессы, к-рые приводят к поглощению энергии волн. Убывание амплитуды (из- О быточного давления АР) плоской волны, распространяющейся вдоль направления х, описывается ур-нием: АР(х) = АРае ал, где АРа-начальная амплитуда, ц — коэф. порно 1 д сперсия акорасти ГЛОщсиня, Заннеящнй От ЧаатОтЫ ч (ч = '/гяТ, где Т вЂ” период волны). При релаксации фазовая скорость С волны также зависит от ч, т.е. наблюдается дисперсия скорости звука.
Если Т намного меньше времени релаксации т, звуковые колебания не успевают изменить состояние среды, и при ч- соС С„(см. рис. 1). При Туо т (ннзкие частоты) термодинамич. равновесие среды в осн, успевает установиться и скорость звука будет меньше (ч- О, С- С ).
Наиб. изменение С наблюдается в т. наз. дисперсионной области при частоте релаксации ч = '/,ят. В методах А.с. измеряют зависимости С и и от ч (или р ау = 2кч) с помощью акустич, спектрометров, обычно содержащих излучатель и приемник звуковых колебаний. Распространены приборы, позволяющие измерять С и ц в жидкой среде в интервале ч !04-109 Гц. Требующийся для измерений объем в-ва составляет (!ОС/ч)'.
Относит. погрешность измерений С вЂ” 1О ' — 1О ЗУш и-5 — 10:",ш При проведении исследований сначала находят эксперим, зависимости С и и от ж Затем, исходя из той или иной молели релаксац процесса, рассчитывают теоретич. зависимости и сравнивают их с экспериментальными. Наиб. часто релаксац. процесс описывают с помощью представлений об элементарных хим. р-цияк. В терминах элементарных р-ций могут быть описаны любые резкие изменения состояния системы, приводящие к разрыву или образованию хим, связей, конформац. превращениям, поглощению или испусканию фононов или фотонов и т.д. В наиб.
простых случаях зависимости и и С от ы описываются ур-виями: (Со/С) = ! Ьоы тру/П + ш (рб) (а — и ) ЦС /С) = яЬ (ятрб/(1 4 ау~тру). Здесь трб — время акустич. релаксации, обусловленное искрой р-цией, Ь„- релаксац. сила, соответствующая этой р-ции, (и — а )-нрелаксируюшая» часть коэффициента по- 135 табл 1 — СВОЙСЗИА МОИОКРНС('АЛЛОВ, НСПОЛЪЗУКМЫХ В ПЬХЗО- электРических пркОбрлзОВАтхлях т н р пенна волны Материал Диакаил кремни« жо, (квариу Инабвт лития Ьхнбо1 2,65 13,7 4,67 бб,с 18,С 8 СЮ) 8 1001 1. (001) [00!) 5 (190] [801) 4.58 1880 84,6 4800 28,б 7330 Танга ат лития Ытао, Оке л нинка хпо Керамика на оспам тесрпьп р-раз состава Рыть хгЮ, 7,30 19,0 38,4 Ыьб 44,0 47,4 1260 у,бе 28,2 П .Е б( СС !.
[ООЦ 740 41 О 1100 2000 136 глощения, Х вЂ” длина волны, соответствующая круговой частоте еь В кач-ве примера иа рис. 2 представлена простая релаксац, полоса поглощения звука в акустич. спектре жидкого бензола, Ее максимум соответствует релаксац. частоте чр = = '/,лтрз( ордината максимума равна яЬ,/2, полуширйна полосы 1„, = чр2$ 3. Если какая-либо из протекающих в среде р-ций сопровождается поглощением те- 40 плоты и (или) изменением объема системы, то Ь, > О. Такис р-цин проявляются в акустич. спектре, по к-рому можно сделать выводы об их 26 ! механизме. Время тру связано с константами скорости р-ций и концентрациями реагентов, 1 оно зависит от кинетики и ме- лос поглощения (на графиках Рнс 2 Зависимость величины Р = Заы(СИМОС.Ш С От Ч цсех рс„ = (« — «„! 2 (С ущ от чвстопк зву«овьы колебай«8 в пилкам бен- лвксаш ступенек). Время резала прн 20'С' лаксации ч, характеризует по- ложение /этой полосы поглощения на графиках и ш /(ч).
Если соселние т, различаются менее чем в 5 раз, то соответствующие им простые области дисперсии расшифровать трудно. Большое значение имеют звуковые волны, возникающие в результате теплового движения в объеме и на пов-сти раздела фаз. Их можно изучать оптнч. методами (по спектрам рэлеевского рассеяния света).
Поверхностные звуковые волны влияют на механизм гетерог. р-ций. Методами А. с. исследуют св-ва и строение в-ва, кинетику быстрых р-ций, конформац. превращения, возбуждение и дезактивацию внутримол. колебаний в газах и жидкостях (в т. ч. в биологически активных средах). В твердых кристаллах исследуют образование и исчезновение дефектов. Лп Михаблави Г, Соловьева А, Сыры «авю П, Осиовм ыш лглузярноб акустики, М, 19б4, Фнзнчес ая акустика, пер с англ, т 1-7, М, 19бб 74, Ме алм нсслслован я быстрых реакпиб, пер с англ, М, 1977, ГЯ а к па.
ранов М Й, Меха змы быстрых пропсссов в ыилкостях, М, !980, Пошрхиастные аку тнчсс е волны. пал рса А Олниерв, пер с ы~ л, М, 1981 М И Шаьлероное АКУСТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ, предназначены для создания акустозлектронных и акустооптич. устройств, используюпшх явления, возникающие при распространении упруп!х волн в среде (фотоупругость, пьезоэффект, акустоэлектрич, эффект и др.).
Св-ва А. Мч используемых в акустозлектронике, приведены в табл. 1-3. Обозначения в табл.: Ь вЂ” объемные продольные ультразвуковые волны, 5-объемные сдвиговые, или поперечные, волны; К-коэф. АЛАН ИН 81 Направде- Направление В 10", нне раси!а- смешения лБймкс Гпг)страненна в звуковой волны волне Плот г(см Ма~ериал О 22 [110! [001] 1.23 [110] [110] Хларид натри» 1Чао) 2,168 ( о окрнсталл) Фторид питие ЫР (мо. 2,640 накрисшлл) Пла лений «варн г,лц Свинепсолсрнвшее стек.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
