Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 364
Текст из файла (страница 364)
Остальные р-ции Г.ц катализнруются темн же ферментами, что ы соответствующие р ции ЦТК. Л и Крс оснс В Л, Бно*нннс рссгснно, М, 79%. Всс ги Ы, с сн тьс ьисьсппнгу о/ рьнги А с тргсьспи с ггсагнс, и с, и т — (а о), !980, р 7!7-50 в.д Пнои'а г %4 ГЛИФТАЛЕВЫЕ остатками цистеина в положении 149, считая от Х-конца субъедииицы (образует ковалеитное промежут. саед. с субстратом), гистидина 176 (играет роль кислотно-основного катализатораД треонина 181 и !79 (уча- Урнтлнаернян (ннры) НЗКаА О СНа — С ЗКпА ! НЗКоА С н ссоон ствуют в связывании остатка л О ССООН фосфорной к-ты).
Связь ферЩамяетауясннаа НОССООН Нменная я.н мента с НАД обусловлена его взаимод. с аспарагино- НяССООН вой к-той 32 и аргннином 1О. НАДН Нарушение межсубъединичных контактов не лишает НСООН Г. актиююсти: наряду с те- НАД 1 трамером активны также Н,ССООН ССООН нлс.Анин!сия н.н тример, димер и мономер. ! Субъедииицы неэквиван ссоон лентны в отношении прочности связывания НАД и ре- Щ / акц. способности цисгеина 149. Оптим.
каталитич. акГлненсняаеае н-та тивность Г. из мышц кроли- Н СООН 1 НССООН Н „.... ка пРок~ " пйи Рн ! 8,6-8,9. Изоэлектрич. точка О НяССООН ! (р)) 8,3. Г. содержитса во всех ор. НяС СООН ганизмах. На ее долю в мышНнтарная н-та це приходится ок. 10% от н ссоон массы всего р-рнмого белка, а в дрожжах-Ю;и Инги/г теснить НАД из молекулы фермента О ССООН НЩ( биторы Г.-ионы тяжелых металлов, адениловые моно- нуклеотиды и нек-рые ароматич.
саед., способные вы- НАДН : мур еи в.н. (н лр), «впаянными Урзх т. су, м А с гп-аб! Наеме У.! а!а!ест М„н лнл Вмумм, б сб.,еж Ьу РЛХ Вауес, т. яу, Н.т„ Щаееяеееуясусная 79!А р !.49! ниапас.у., касс асц сьась Р.В„«Алины кетил аг Белян~ — — - Амнненнсястм а- — -НяС СО ОН я и ВпкЬапмну», 79ВУ, т. УУ, р 935-7!. Н.л.петр«ее«а ! ГЛИЦЕРЙДЫ (апилглицерины), сложные эфиры глице! рина и орг. или минер. к-т. Различают моно- (ф-ла 1), ди- (П и Ш) и трнглицерупяы (17) (см.
табл.); Утяеееян КОСОСНя~нонсняон (Д) ГЛИФТАЛЕВЫЕ СМОЛЫ, см. Алкидные смолы. КОСОСН,СНОНСН,ОСОК (1П ГЛИЦЕРАЛЬДЕГИДФОСФАТДЕГИДРОГЕНАЗА КОСОСНлСНОСОК'СНяОН (1П) (13-глицеральдегид-3-фосфат ! НАД оксидоредуктаза (фос- КОСОСНяСНОСОК'СН,ОСОК" (137) форилнруюпшя)], фермент класса оксидоредуктаз, катализирующий одну нз важнейших р-ций гликолиза-фосфорилирование глнцсральдеуид-3-фосфата: НС=.О ! НСОН + НАД + НяРО ! НЗКаА СН,(СН,)л,СН,С-ЗКаА т Н! Сна~ ЗКаА О Нраечная н-Уа Глмаисалатныа плел.
Пунятнрные липин-метабалнч. пути, н «-рыл не паентанм ирам«пут. стадии НАДН н НАД-солта платана лепна» н анмслспиая фармы на. ферменте ннкптнныыаталеыасдн-НЗкаА пуп леатндн; НэхаА-яафермент А; янаи н лии ф.лал абатначает маер»яром. связи, + НАДН !144 НяСОР (ОН)т О О О с — о Р(ОН)т НСОН ! НлСОР(ОН)я О где НАД и НАДН -соотв. окисленная и восстановленная формы кофермента ннкотинамндадениндннуклеотида. Р- цня осуществляется в две стадии: 1) окисление 3-фосфоглицеринового альдегида, сопровождающееся ацнлированием группы ЗН фермента и образованием комплекса Г. с НАДН; 2) перенос 3-фосфоглицерильного остатка на фосфорную к-ту. Энергия, высвобождающаяся на первой стадии, идет на образование макроэргич.
связи (обозначена знаком ) в 1,3-днфосфоглнцериновой к-те. Молекула Г. состоит из четырех одинаковых субъединиц (мол, масса каждой ок. 40 тысф состоящих из двух доменов — связывающего НАД и каталитического. Активный центр локализован на границе между ними и формируется 1143 При гидролизе Г. сначала омыляется кислотный остаток у углеродного атома в ()-положении!это дает возможность получать и-моноглицернды из н, ()-диглицерндов и н, ичдиглицериды из триглицеридов. Кислотные остатки Г.
в присут. к-т претерпевают внутри- или межмолекулярную миграцию. Так, !).моноглиперид н н, (У-диглицериды легко перегруппировываются в моно- и диглицериды с кислотными остатками у и и ц' атомов углерода. При получении Г. этерификапией гдицерина кислотные остатки присоединяются сначала ко вторичным атомам углерода, а затемк третичному. Триглицериды карбоновых к-т С«-С,е — составная часть растит. масел и животных жиров. В иром-сти триглицериды высших карбоновых к-т выделяют фракц.
кристаллизацией прир. жиров. Моноглицериды получают взаимод. триглицеридов с глицерином (образующиеся продукты содержат примеси ди- и триглицеридов): сн,онснонсн,он КОСОСН,СНОСОКСН,ОСОК -» сн онснонсн осок Триглицериды карбоновых к-т С,— С, напр.
триацетин, трипропионин, трибутирин, получают этернфикацней соответствующих к-т глицерином. При соотношениях глицерин:к-та, составляющих 1:1 или 1:2, образуются соотв. моно- или днпроизводные. Г. также м.б. получены взаимод. хлоргндрина глицерина с салями щелочных металлов соответствующих карбоновых к-т. Г. стеариновой, оленповой, пальмитиновой к-т — эмульгаторы н стабилизаторы пнщ.;киров, косметич. кремов, фар- свойства глнцкридов Т кмп, Р.рнмасть* Сеелнненне,сл 'Сумм ор нЕ ртот * м воле н слнртсн зфнре Глмперплмонаепетет (монанпеглн) Глнпернллна легат (лнааезнн) Глнаернлтрнлпетат (тршшстнн) Глнпернлпро. пнолат (трнпропноннн) Гллшр ,бут,.
рат (грабу ярам) Глннернлмоналаура (маналаурмн) Глнпернлпаль. ммтат (трппмьмнтмн) Глнпернлмаласгеарат (моль<тверям) Глнпсрнлтрншелрат (трмстснрмн1 126-131(3 1,2060 1,4157 + — 30 280/760 1,178 176740 (! 5'С) 1,437- 1,44! 5 — 78 258-260 1,!60 1.43!2 1,43!О 0313* + < — 50 177- 1,018 !82ДО < — 75 315(760 1,035 190715 и 55 — 0,980 1,4359 ОЛ(0*" 65,5 310-320 0,8752 1,4381 (70 С) (ВО'С) 0 9841 58-59 55 0,943 1,4385 (65'С) (80'С) Глнпсрнлмоно. олеат..... М-Щ ЫВ- О,947 240(3-4 1,46262 (ар С) Гл шмрмлтр напсат (трмолснн) Гллпсрнлмола. рнпнналент 235- 0,915 гю(м (,О(О 1,4561 (ю с) <5 ' Змея ае-» означает, чт Г растнорнм, знак «Я»-плака растворим, знак « — »-нареапшрнм " Р.рнмость м '„по массе ГЛИЦЕРИН (от греч, 8!у1(егбз-сладкий) (1,2,3-пропантриол) СН,ОНСНОНСНзОН, мол.
м. 92,09; бесцв, вязкая жидкость сладкого вкуса без запаха; т. пл. 17,9'С, т. кнп. 290'С (со слабым разложением); г(зо 1,260, и!зто 1,4740; т! 1450 МПа с (20'С), 280 мПа с (40 С)) 7 63 мН)м (20'С); АНол 1849 Дж(моль, АН»оал 76,!3 Дж/моль (!95 С), АНобр — 659,76 Дж/моль; 5"„204,89 Джтг(моль К). Смешивается в любых соотношениях с водой, этанолом, метанолом, ацетоном, не раста. в хлороформе и эфире, раста. в их смесях с этаиолом, Поглощает влагу из воздуха (до 40% по массе1 При смешении Г. с водой выделяется тепло и происходит коитракция (уменьшение объема); глицериио-водные р-ры замерзают при низких т-рах, напр.
смесь, содержащая 66,7% Г.;при — 46,5'С. Г. образует азеотропные смеси с нафталином, рядом его производных и нек-рыми др. соелииениями. Благодаря наличию в молекуле трех ОН-групп Г. дает три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в виде двух структурных изомеров, а произволные Г. типа СН,ХСНОНСНгОН или СН ХСНХСН,ОН-в виде оптич. изомеров. Г. образует три ряда металлич. производных — глицератов, причем они получаются даже при взаимод.
Г. с оксидами тяжелых металлов, напр. СпО Это свидетельствует о том, что кислотные смва у Г. выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. При взаимод. Г. с галогеноводо- 1145 мацевтич мазей, пластификаторы и смазки, компоненты составов для аппретировання бумаги, волокон, сырье для получения мыла и высших карбоновых к-т. Г. низших карбоновых к-т-пластификаторы эфиров целлюлозы, ррители глифталевых смол, шеллака, эфиров целлюлозы. Глицеромоноацетат-эмульгатор в пиш. иром-сти, желатинирующий агент ВВ.
Тригдицерид азотной к-ты (ннглроглияерин) — лек. препарат, компонент ВВ. Лма Гранберг Г„щепеньсклл Г, Молнфнпнрояамгые мары, пер с польск, М, 1973 Ф 4 Чер швовя ГЛИЦЕРИНОВЫЙ 585 родными к-тами или галогенидами Р образуются моно- или днгалогеигидрнны, с 1 и Р-1,2,3-транслироваи (не- стойкое соедч распадающееся на иод и аллнлиодид), с не- орг. и карбоновыми к-тами-полные и неполные сдожные эфиры, при дегидратации — акролеин.
Как и все спирты, Г. окисляется; в зависимости от природы окислителя и усло- вий можно получить глицериновый альдегид СН2(ОН) СН(ОН) СНО, глицериновую к-ту СН,(ОН)СН(ОН)СООН, тартроновую к-ту (НООС)зСНОН, дигидроксиацетон НОСН,СОСН ОН, ме- зоксалевую к-ту (НООС)зСО; под действием КМлО или К СгзО, Г. окисляетса до СО2 и НзО, Г. содержится в прир. жирах й маслах в виде смешанных триглицерндов карбоновых к-т.
В иром-сти его получают омылением пищ. жиров, расщепляющихся на Г. и жирные к-ты в присут. разл. катализаторов (к-т, щелочей, фермен- тов). Все большее значение приобретают синтетич. методы, один из к-рых (хлоргидринный) получил иром, применение. Он включает 4 стадии. высокотемпературное хлорирование пропнлеиа до аллилхлорнда; взаимод. последнего с хлор- новатистой к-той НОС! с получением водньы р-ров ди- хлоргидринов глицерина; дегидрохлорнрование днхлоргид- ринов до эпихлоргидрина; щелочной гндролиз последнего до Г. Метод характеризуется большим кол-вом загряз- ненных сточных вод (до 60 мз на 1 т Г.) и непроизводи- тельным расходом хлора. На произ-во 1 т Г. идет до 0,8-1 т пропилена и до 2,8 т С12.
Известны бесхлорные методы сиятеза, также основанные на использовании в кач-ве исходного сырья пропнлена. На- иб. перспективно эпоксидирование пропилена гидроперок- сидами или надкислотами и изомеризация полученного пропилеиоксида в аллиловый спирт с дальнейшим пре- враш его в Г. Хранят Г. в герметичных емкостях из алюминия или не- ржавеющей стали под азотной подушкой.
Транспортируют в алюминиевых или стальных железнодорожных цистернах н бочках. Г. используют для произ-ва нитроглицерина, глифта- левых смол (см. Алкидные смолы), как мягчитель для тка- ней, кожи, бумаги, компонент эмульгаторов, антифризов, смазок, кремов для обуви, мыл и клева, парфюм. и косме- тич. препаратов, мед. мазей, ликеров, кондитерских изде- лий Произ-во Г. в 1979 в США 158,9 тыс. т, в Японии 70 тыс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
