Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 363
Текст из файла (страница 363)
ганглиотстраозилцерамидом и обозначается ОВОюсСег, где ОКОбе-олигоселаридная цепь, Сег-остаток церамида (в общей ф-ле Х Н); цифра в ниль индексе показывает кол-во остатков моносахаридов в олнгосахаридной цепи. Г.— белыс твердые в-ва. Умеренно раста. в орг, р-рителях. Расщепляютсв х-тами, водными ррами щелочей и специфич. ферментами.
Г. широко ра~пространены в животных тканях 1К-обычно СНв(СН8)„СН=СН), меньше-в растениях (К-ггь обр. СНв(СЙ2)3 СЙ(ОН)1. Локалязованы в осн. На пов-стн плазматйч. Мембранм, где выполняют ф.ции антигенов и групповых в-в крови, входят в состав рецепторов, а также участвуют в регуляции роста и адгсзии кдеток н иммунологнч. процессе!а Виосянтез Г.
осуществлястсв в аппарате Гольдгки путем переноса моносахаридов гл. обр. от уриднндифосфатсахаров к цсрамиду в прнсут. специфич, гликозилтраисфераь При нарушении метаболизма Г. Нз-за отсутствия в лиэосо. ме иск-рых гликоэндаз возникают болезни (сфниголипидозы):, обусловленные повыш. содержанием в организме определенных Г„напр, при болезни Гоше-глюкозилцерамида, при болезни Фабри -дягвлактозилтлюкозилцерамнда В препаративиых кол-вах Г. получают из прир. источников. См. также Церсброзиды.
Лавке Ввпоршаав Г. Я„«рапсап биолопшесвов»имая», 1577, т. 38, с 185-2ю; Бис»!су с зисгчм В., «61усосочозамвк 1977, с 1, р 459-540; Наьошоп Х, «Аппшя Ясиси о1 ВвмЬешшгг», 3981, а 50, р 133-64: Квпгек 3 Нвьяшог18, брьшбоЬРИ Ьгсс3мшЬпу, Н.т, 1983. Э В.Дшвамисквл. ГЛИМЫ, днметиловые эфиры моно-, ди-, триэтнленгликолей и т.д. общей ф-лы СН,О(С,Н»0)„СНН где я 1,2,3 и т.д Бесцв.
жидкости (см табл.); раста. в воде и орг. р-рителах, в т.ч. и в углеводородах. Названия Г. производят, прибавляв к слову «глим» приставку, обозначающую исходный этиленгликоль, напр. Моноч ди- или триглим-соотв. диметиловыс эфиры моно; ди- или тризтнленгликоля. тра тв 31 прв Сославспис Мол.м.
шртапяя, т'.в"'п" 4!1 л() 20'С, 90,12 — 69 852 08683 1,Л92 1,1 134,18 - 68 162 0945! 1,4097 1,089 Нб,гз — »б гы озбы 1.4гзг 22228 — 29,7 275,8 1,0332 — 4,05 ! 139 1! 46 ГЛЙНЫ, тоикодисперсные несцементироваиные осадочные горные породы, состошцие в осн. из глинистых минералов. К послелним относятся каолинит А!,(Я,О,)(ОН) и близкие к нему по строению диккит и йакрит; галлуазит (Н50) [А! (Я О )(ОН)а3; гидромусковит (иллит) Кл(Н50)„[А15(А!б!50го)(ОН)а а (НаО)Д; монтмориллонйт и др.
Все зти минералы обладают слоистой структурой. К Г. относят породы, состоящие более чем на 50% по массе из частиц размером до 0,0! мм. Главные химические компоненты-ЯОа (30-70%), А!5О, (!0-40%) и Н5О (5-10%); в меньших количествах содержатся Ре,О„ЕеО, Т!Оу, СаО, МВО, КуО, ХалО, СОа. Все Гп кроме «сухарнйх» (флиытклеев), способны давать с водой пластичную массу, которая после высыхания сохраняет приданную ей форму, а после обжига приобретает твердость камня. Образование Г. идет гл. обр, в результате физ.-хим. разложения горных пород. Нек-рые Г. (в частности, бентонитовые) образуются при преобразовании исходного материала на месте, напр. при подводном разложении вулканич. пеплов и туфов.
Подвергаясь метаморфнзму (высокотемыературному воздействию и уплотнению) в толще земной коры, Г. теряют способность образовывать с водой пластичную массу, превращаясь в глинистые сланцы и др. глинистые плотные породы. Важнейшие характерясгики Г.— пластичность, воздушная и отпевая усздки, пористость, огыеупорность, спекание, гигроскопичность и набухание, способность к сорбции, связующая способносп, вспучивание, зыбкость, гидрофильносп,.
Пластичность Г. увеличиваегся с ростом степеня дисперсности и кол-ва глинистых минералов. Кроме того, она зависит от минер. состава. Огнеупорность определяется т-рой плавления, к-рая варьирует от 1350'С (легкоплавкие Г.) до 1700'С и выше (высокоогнеупорные) и повышается с увеличением концентрации А!5О, и уменьшением содержания щелочных и щел.-зем, злементож Гигроскопичность и способность к набуханию определшотся способностью глиныстых минералов распадаться на мельчайшие частицы прн смачнвании их водой и др.
жидкостями, что объясняется проникновением жидкостей между плоскостями кристаллич. решетки. При этом слои минералов м.б. разделены практически любым кол-вом воды. Способность к сорбции проявляешься в поглощении ие только воды, ио и катионов, анионов, орг. в-в. Напр., бентоиитовые Г.монтморыллонитового состава поглощают (4-15) 10 * г/моль катионов и (2-3).10 г/моль анионов. Для повышения пористости и нспучнвания, т.е. способности при обжиге увеличиваться в объеме, в Г. добавляют орг.
в-ва (напра мазут). Каолинитовые Гп отличающиеся высокой пластичностью и малым содержаыием Ре, используют в произ-ве шамотных огыеупоров, фарфора, фаянса, кислотоупорыых материалов. Бентоыитовые Гп наз. также сукновальными, применяют для обезжириваыия сукон, приготовления буровых р-ров, железнорудных окатышей, очистки нефтепродуктов, вин и отработанного трансформаторного масла, изготовления формовочных смесей в металлургиы, в произ-ве керамзита, в ирригац. стр.ве (для уменьшения фильтрации вод).
Г, †основн составная часть почц а также минер. пигментов †железист охр, умбр, волконскоита и др. сдм и ГЛИОКСАЛЬ (зтандиал, диформнль, щавелевый алыгегид) О=СНСН=О, мол. м. 58,04; желтые кристаллы с запахом формалина; т пл 15'С, т. кип. 51'С; йао 1,14, нпо 1,3826; раста. в орг р-рнтелях и воде, образует гидрат (НО)уСНСН(ОН)5. В присут. следов влаги жидкий Г. превраш в твердый полимер, к-рый разлагается до мономера прн перегонке над Р О,. Г.
окнсляется воздухом в прнсут. К5СО5 в родизоновую к-ту (ф-ла 1), Н,Оз и кислым р-ром КМпОс-в муравьиную к-ту, щелочным-в щавелевую. При каталитич. восстано- 114! ГЛИО КСИЛАТНЫЙ 583 аленин над Рб/С при 60'С образует этиленгликоль. Со спиртами в присутствии минеральных кислот лает моно- и диацетали, с мочевиной при комнатной температуре— 4,5-дигушроксиимидазолидоы (ф-ла П) и глиоксальуреид (ф-ла Н1), с тиомочевииой в разбавленных НС1-глиоксаль- тиоуреид. О о у~о О 1 О НХ Р5Н НО ~ОН НР5 !4Н О Нуя ~1ЧН О (П При взаимод. с водным рром аммиака и СНаО образует имидазол, с ароматич. 1,2-диамныамя-производные пира- зина. При кипячении со щелочами превращ в глнколевую н щавелевую к-ты.
Г. получают из этиленгликоля — окислением в паровой фазе или дегидрогенизацией над медным катализатором; из тстрахлорутана и НабΠ— через глиоксальсульфат с послед. гидролизом; из ацетальдегида или паральдегндаокнслением НХО на угле или силикагсле при 15-25 'С; кипячением паральдегыда с беО в диоксаые в присут. 50';ной СН,СООН. ; текстильно-вспомогательное вещество, придающее ыесмииаемость хлопчато-бумажным и вискозным материалам; гидрофобизирующый компонент составов для пропитки бумаги и кожи. Г. и глиоксальсульфат используются для получения кубовых красителей.
Г. раздражает кожу. ласи сннгсап оргапнсссина прспарагос, пор с англ, г 3, м, 795х с 7оо-юв, кпк-оеюсг спсуснрмп, з се, и 77, н т, 797а р ом, сь ы ггу ог сагьоп соыросгауа ы ьу е хны, и г, рг а, Аеи, 7957, р 775 ярх !!42 ГЛИОКСИЛАТНЫЙ ЦИКЛ, циклич. фсрментативный процесс, в х-ром происходит превращ. уксусной к-ты в виде ацетилкофермента А (СН,С(О) БКоА) в ди- и трикарбоновые к-ты, а промежут. йродуктом является глиоксиловая к-та (см. рнц на сгр.
534). Осуществляется в прорастающих семенах масличыьух растений, а также у нек-рых микроорганизмов (бактерий и плесневых грибов), растущих на среде, которая в качестве единственного источника углерода содержит СН,СООН; у микроорганизмов функционирует наряду с циклом трикарбоиовых к-т (ЦТК3 Г.ц. локализован в высокоспециализированных субклеточных структурах-глиоксисомах. Образующаяся в ынх в результате р-ции 1 глиоксиловая к-та вовлекается снова в цикл„а второй продукт этой р-ции (яытарная к-та) ые м.
б. использован глиоксисомами и передастся в митохондрии, где происходит его окисление до щавелевоуксусной к-ты Р-ции Г.ц, лежат в основе превращения запасного жира в углеводы (см. Гаюкенеогенез). В результате б-окисления жирных к-т (р-ции Н, 1Н) образуется ацетнлкофермент А, необходимый для функционирования Г.
ц. При каждом обороте Г.ц. образуется по одной молекуле янтарной к-ты и НАДН (восстаыовленная форма кофермента никотныамидадениндныуклеотида). Таким образом, Г.ц. поставляет для разл. биосиытетнч. процессов четырехуглеродные промежут. продукты и энергию, запасенную в НАДИ. Г.ц. рассматривают как видоизмененный ЦТК Последний отличается от Г.ц. отсутствием р-цнй 1 и 137, к-рые в Г, уь каталызыруются соответствующими ферментами изоцитрат-лиазой и малат-синтазой, у высших растений зги ферменты одновременно присутствуют только в тех тканях, где функционирует Г.ц.