Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 365
Текст из файла (страница 365)
т. Для Г. т. всп. 198'С (в закрытом приборе), 193'С (в от- крытом), т. самовоспл 362'С; температурные пределы вос- пламенениа 182-217'С, КПВ 26-11,35га) выше 90'С частич- но разлагается с образованием легковоспламеняющихся ядовитых в-в, понижающих т-ру вспышки до 1!2'С. Лнм Иенолнн Ф В, Хнмня н текналогня лронзнолстен глнпернна, М, 1954, Ош на Л Л, Г(роняя лотта сннтотлческого глнпярлла, М„!974 И 4 Дьяконов ГЛИЦЕРИНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (альдотриоза), простей- ший моносахари)ь Существует в виде Ем(+)- и (.-(-)- нзомеров (ф-лы ! и П сопки). В кристаллич.
состоя- нии-циклич. 6-членный димер, в водном растворе — мо- номер. Для рацемата димера т. пл. 145'С, т. кип, 140- 150'С)0,8 мм рт, ст, Хорошо растворим в воле, плохо- е этаноле, эфире, не растворим в бензоле, гептаие. Легко изомеризуется в дигидроксиацетон ОНО (НОСН2)зСО, при окислении превращ. в глице- Н вЂ” ! — ОН НΠ— + — Н риновую к-ту, при восстановлении-в глицерин.
СН,ОН Н!ОН Под действием щелочей й конценсируетса с образованием гексоз. С дигидроксиацетоиом образует гексулозы, с фенилгидразином-озазон. Рацемат Г.а. получают окислением глицерина (напр, р-ром Н,Оз и РеС!, Н)ч)0 ) или акролеина (надбеизойной к-той, Н О или др). )<( — ~Изомер удобно синтезировать 1146 586 ГЛИЦИДАЛЬДЕГИД окислением 1 сорбозы с послед. кислотным гидролизом щелочных металлов или др. соед. получают метакрялаты, образовавшегося продукта, Еь(+ )-изомер-окислением содержащие фуикц. группы в алхоксиршшкале, напр.: О-фруктозы, 1,2: 5,6-дн-О-изопропнлиден-)3-маннита нли СН2 С(СНз)СООСН2СН(ОН)СН2Х(С2Н2)2 глицеральдегид - 3- фосс" и ' с(с (сосен си-с — сш ~мш(~~о~~л~-~ш СН С(О)СН2 леных растениях в тем- 2 З н ! ! новой фазе фотосинте- О эа, явушется промежут.
~с, продуктом при глико- Н,С 'СН, лизе, спиртовом брожении и биосннтезе сахаров. С(,Р(0)СН, ро По схолству або. конфигураций асимметрич. центров мо- (СН2 С(СНз)СООСН,СН(СН2С!)Π— ) Р носахаридов (в этом случае наиб. удаленного от карбониль- 2 ~сн ной группы), гндрокснкислот и аминокислот с конфигурацией асимметрич. центра 1 илн 13-Г.а. соответствующее соединение относят, к 1 или П-ряду. л.д е о.
ГЛИЦИДАЛЬДЕГЙД (оксиранкарбальдепщ), мол. м. 72; Г. полимеризуется и сополимеризуется по двойной связи, напр. с виниловыми мономерами, а также с раскрытием эпоксидного кольца. Полимеры Г. способны к дальнейшим хим. превращениям. В иром-сти Г. получают взаимод. метакрилата К или Ха с избытком эпнхлоргидрина (кат.-четвертичные аммониевые соли) или каталитич. переэтернфикапией метилметакрилата глицидолом; (22'С сн,-с(сн,)соок+с!сн,сн — сн, г.
Π— м- Н2С вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СООС2Нз О О С ортомуравьиным эфиром дает дизтилацеталь Г„с кетеном-лактон 4,5-эпокси-З-гидроксивалериановой к-тьЬ напр.: хоС!2 Нтс( — ~НСНО+ СН2 С О О о о' ! Цикл раскрывается под действием щелочных и кислых агентов. Получают Г. дегндрогалогенированием монохлоргидРина глицерина; гидролизом эпихлоргидрина; взанмод. аллилового спирта с надбензойной к-той. Применяют в кач-ве стабилизатора анпиловых полимеров, растит.
масел, деэмульгатора, выравнивателя при крашении текстильных материалов. Умеренно токсичеи; ПДК 0,0025м Горюч. Вюкные производные Г.-иллнлглииидиловмй эфир, глииидилулеулакрнлаю, глипндилакрилат. Последний (ф-ла 1148 бесиа. вшдкость (ф-ла 1); т. лип. нусн — СНСНО 112 11З.С, 57 — 58 С/100 мм рт. ст.; ((сзо ОК 1,126, лоза 1,4185; хорошо раста. в орг. р! рителях, плохо-в воде. С 1,3-днкарбонильиыми соед. в присут. шшеридиний ацетата образует производные фурана: к н,с — снсно + ксн,сосн, НОН С СНз С первичными ароматич.
аминами реагирует по альдегилной группе с образованием Х-глицидилиденамина, с эфирами и-галогензамещенных карбоиовых к-т образует эфиры 2.3,4,5-диэпоксивалериановой к-ты, напр.: СзпзОНв Н2С вЂ” СНСНО + С!СНуСООС2Н8 О Н2С СН СН СН СО Л Действием ХаВН в водном спирте или !лА!Н в эфире восстанавливается в глицндол. Под действием соедо содер. жащих подвижный атом водорода, кольцо в Г. раскрывается. Получают Г. обработкой акролеина щелочным р.ром Н2О2. Прнменлют в орг. синтезе. л». ж п,шср.н„рлу о.а. Енп(сван.у., нво ессдк «у. Аист. Сзсш.
Зос.», (РЮ, т. 82, д Сзру-М Е. Н. Караулоса. ГЛИЦИДИЛМЕТАКРИЛАТ (оксиранилметиловый эфир 2-метил-2-пропеновой к-ты; 2,3-эпоксипропилметакрилат) СН2 С(снз)сооснусн СН2 т.О у мол. м. 142,16; бесцв. жидкость; т, пл-65'С, т. кип. 41,5'С/1 мм рт. сто 93,5'С/20 мм рт. стд (!азо 1,076, ярза 1,4505! т! 2,75 мПа с (20'С); 7 35,3 МН/м; р.римость в воде 2,57% по массе (25'С). Хим св-ва Г. обусловлены наличием двойной связи и реакционноспособной эпоксидной грушты. Взаимодействием Г, с первичными и вторичными аминами, фенолами, кетонамн, карбоновымя к-тами, алкилдихлорфосфатамн, дихлорангидрилом метилфосфоиовой к-ты, сульфитами 1147 (ы'г СН2 С(СНз)СООСНз + НОСН2СН СН2 -СН 0Н О Он м.
б. получен также дегидрохлорированнем 3-хлор- 2-гидрокснпропилметакрилата. Г.-модифипирующий мономер в произ-ве полимеров (напри полиолефинов, полидиенов, полистирола, полиакри- латов). Лыс( Свитез и ирнменсоис тлинилвлмстссрилств. земстве. овсов М„(яур (Сорин( «Прамммленммте сннтст(минов( мусусвл! М.Л.
Коршун в Р.с Малс н. ГЛИЦИДНЫЕ ЭФИРЫ, сложные эфиры глицидиых к-т общей ф-лы Ь Хорошо раста. в орг. Р-рителях, хуже- в воле. Получают Г.э. по рнии ДарК зана колдеисапией альлепщов или ке- ~~С вЂ” С' тонов с эфирами и-галогензамещен- К ~О, СООК ных карбоновых к-т в присут.
основных агентов, напр. улрем-ссНоОК, С2НзОХа, Ха, ХаХН2: к Кол Н,Л! ' ' К'К ОЛ ' СООС,Н, С О + СНСООС2Нз — ш ( С С Примендются в орг. синтезе. ГЛИЦИДОЛ (1,2-эпоксипропанол, глицид), мол. м. 74,1; бесцв. жидкость (ф-ла 1); т. кип. 162-163'С; ((аз~ 1,! !65, ипза 1,4350; хорошо раста. в воде, спирте, эфире, йлохо-в кси- лоле.
Хим. св-ва обусловлены наличием спиртовой и эпок- сидной групп. ГЛУТАМИЛТРАНСФЕРАЗА %7 2НООССН,СН,СН(ХН )СООН Коферментами Г. могут быть никотинамидаденнндинуклеотидфосфат или никотинамндадениидииуклеотид (мол. масса фермента 200-800 тыс.) и ферредоксин (мол. м 145-250 тыс.). Четвертичная структура Г. первого типа характеризуется наличием неодинаковых субъеднниц; молекула содержит флавии, негымнновое железо и серу со степенью окисления — 2. Г. второго типа лкбо не имеет четвертычиой структуры, либо состоит из идентичнмх субъединиц. Каталитич. активность Г. проявляется при РН 7-8. Фермент абсолютно специфичен по отношению к субстратам.
Ингибиторы Г; азасерии, гомоцистеинсульфонамид и метионинсульфон. Г. сор(ержится в растениях и микроорганизмах. В совокупности с глутаминсинтетяэой обеспечивает включение осн, массы азота (в виде ХН») в орг. соед. по схеме: 1»1»анен»на»авиа Лни.- Моленулнрние и»лане»мн уаноенна азота рае»еннлмн, М, Вааз, е ааа-аае, тавров» и ву, моева т ь, Вгочп с м, е вн тье епгуо»т о1 авна»ива меваьоанлн н т-ь, взуэ, р»ау-аз, Бана н, ночев-кван т н, сьена т.т, «гаат зевелев ьм»еп», азю, » (а, ка э, р ша-аэц зн*нкв л, онана Р, «Рьу»еяове»ааа»аи», аа86 е 2) № 4, р 47в-аб л В пу м 7-ГЛУТАМИЛТРАНСФЕРАЗА Г(5-глутамнл)пептид: алвинокислота 5-глутамилтрансфераза], фермент класса трансфераз, катализирующий перенос остатка глутамнноеой к-ты на какой-либо акцептор: НаХСНСООН ( +Г (Сна)аС(0) — А П) — бесцв. жндкостгц т.
пл. — 41,5'С, т. кип. 57'СД мм рт. стц в(ар 1,!074; раста. в орг, р-рнтелях, не раста, в воле Полимерйзуется с раскрытием цикла и по двойной связи; сополимеризуется с олефннамя, стнролом, внннловыми мономерами и др. Синтезируют глицндилакрилат аналогично глицидилметакрилату, а также по Дарзана реакции. Применяют для получения полимеров, используемых в кач-ве лакокрасочных материалов, для аппретирования бумаги и кожи, Раздражает глаза ы кожу. Т.
всп. 62'С. Горюч. Б Н Карау ава ГЛИЦИН (амнноуксусная к-та, глнкокол, О)у, О) Н ХСН СООН, мол. м. 75,07; бесцв. кристаллы; т. пл. 232-236 С (с разл.); хорошо раста. в воде, ке раста, в большинстве орг. р-рителей. При 25'С РК, 2,34 (СООН) и 9,6 (Хна)1 р1 5,97. По хим, св-вам Г.-типичная алкфатич. п-аминокислота Количеств, определение основано на образовании окрашенных продуктов с о-фталевым альдегнлом (р-ция Циммермана) В составе белков встречается чаще, чем др. аминокислоты.
Служит предшественником в бносинтезе пор- ХН» + НООССН,СНаСН(ХНа)СООН вЂ” т. Н,ХС(О)СН СН СН(ХНа)СООН фирнновых соед. и пуриновых оснований. Г;кодируемая аминокислота, за- ВООССН,СН,С(О)ОООН меиимая; его биосинтез осуществляется переаминированием глиоксиловой к-ты, Глу»ааавгннвааа фермеитативным расщеплением серина и треонина. Синтезируют Г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
