Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 361
Текст из файла (страница 361)
Грамположнт. бактерии содержат Г. определенного сн он ...о он н Н НО~ сн он СН2 сн он н ОН н Он Н ОН Н О ОН Н о ОН Н ОН Н Ор(он) ОН НО Н ОН Н ОН Н ОН состоит из 2 или 4 субьединиц (мол. м. кюкдой 92,5 тыс) Активность гликогенфосфорилазы регулируется внутриклеточиыми метаболитами: адеиозинмонофосфат ее активирует, а АТцэ и глюкозо-б-фосфат ингибируют. Гормональная регуляция активности фермента осуществляется адреиалнном и инсулином; действие адреналина сопровождается фосфорилированием и образованием активной гликогенфосфорилазы.
Го катализирующие перенос остатка моносахарида на лирофосфорную к-ту, используют в кач-ве донора углевода нуклеозидмонофосфат (напри аденозинмонофосфат) или никотинамндмононуклеотид. К таким Г. относится, напр„ пирофосфорилаза, катализирующая перенос остатка сахара с образованием 5-фосфорибозил-!-пирофосфата. Перенос глнкозильных групп на олиго- и полисахариды осуществляется с использованием в кач-ве доноров нуклеоэнлдифосфатсахаров. Напр., в образовании и-1-а 4- гликозидной связи прн синтезе гликогеиа и крахмала под действием гликогенсинтазы происходит перенос глюкозы с уридиндифосфатглюкозы.
Зтот фермент может фосфорилироваться, превращаясь в менее активную форму, края активируется глюкозо-б-фосфатом, В синтезе и распаде разветвленных полнсахаридов участвуют Г. ветвления. Разветвленне молекулы при синтезе гликогена обусловлено действием амило- 1,4 1,б-трансглюкозилазы, переносящей остаток сахара из положения 4 в положение б.
В расщеплении участвует глюканветвшцая Г. ((Б-фермент), к-рая переносит трисахаридные фрагменты из положения 4 в положение б и гидролнтически расщепляет 1 б-связи в точках ветвления. Гетерополисахариды синтезируются путем последоват. дсйетаня ряда Го ПЕРЕНОСягцнХ ОПрЕдЕЛЕННЫЕ ОСтатКИ МОНО- сахаридов. Биол.
значение Г. связано с их участием в синтезе и распаде резервных полисахаридов (напри гликогена), в образовании целлюлозы, в-в бактериальной клеточной стенки (напр« муренна1 в синтезе протеогликанов (напри гиалуроновой кислоты и гепарина1 липопротеннов, гликопротеинов и др. Лим Основы биохимии, пор с англ.
т 2, М, 1981, с 660-63, Диксон М. Уэбб Э, Фсрамиты. пср с англ, т 1, М 198?, с 31«-17 Л Л Вуаэфса ГЛИКЬЛЕВАЯ КИСЛОТА (гидроксиуксусная к-та) Н СООН, мол. м. 7б,05; бесцв, кристаллы с запахом ного сахара; т. пл. 79 — 80'С; х(45 1,49; К 1,48 10 4; хоо раста. в воде, спирте, эфире. Содержится в незрелом граде, свекле, сахарном тростнике. Получают: дейем азотистой к-ты на амнноуксусную к-ту, остоным окислением фруктозы; в пром-сти — из хлоруксуск-ты илн ее солей, электролитич, восстановлением еленой к-ты, а также р-цпей формальдегида с СО и под давлением в присутствии кислотных катализаторов.
Для Г.к. характерны все реакции спиртов и карбоповых кислот. Прн перегонке в вакууме опа образует простейший лактнд - глнколид (саь ф-лу) Окисляется азотной к-той до щавелевой 0 К Г., переносящим гликозильную группу только на 0 Н НЗРО4 (т. наз. истинные фос- рош форилазы), относится, напр., ... О ОН Н гликогенфосфорнлаза, расшеп- О ляющая гликогев с образова Рож вием глюкозо-1-фосфата щав СН?ОН Н,О и ОН Н ОН Н ОН Г. ОН Н '", ' ОН Н 'О" ОН Н гв + "'РО' ОН он н Он н Он 578 ГЛИКОЗИЛ'ПэАНСФЕРАЗЫ строения. Обычно их углеводная часть состоит из остатков глюкозы, галактозы и маннозы (лаиб. распространены ди- глнкозилдиглнцериды]. Грамотрицат.
бактерии и актино- мнцеты синтезируют Го содержащие уроновые к-ты. с н он но о о — сн, сн,он ОН Нин~маООСН Снтоосй' ОН НО о — сн О-СН Но Ни) 8ООСК 2 но н о-сн, сн оосй Н !й Н Оосй НО Наоосй' Сиитетич. Г.-крнсталлнч. в-ва, природные — вязкие жидкости, воскообразные или твердые аморфные соединения. Все Г. хорошо раста. в смесях хлороформа с метанолом (2:1 или 1:1), тетрагликозилдиглицериды образуют гидрозоли. Моно- и диглнкозилдиглицериды могут образовывать липосомы. Г, участвуют в фотосинтезе, в частности обеспечивают оптим.
пространств, ориентацию молекул хлорофилла Бактериальные Г, служат биогенетнч. предшественниками липотейхоевых к-т, в к-рых они составляют липндную часть. Биосинтез моногликозилдиглицеридов осуществляется из диглнцернда и уридиндифосфатгексозы (УДс)мгексозыЗ Дальнейшее наращивание углевощюй цепи происходит в результате конденсации со след молекулой УДчмгексозы. 1 н П обычно выделяют из листьев шпината, люцерны или нз пшеничной муки, П1 — из люцерны и клевера, др. Г.-из бактерий. Индивидуальные моно- и дигликознлднглицериды с заданным жирнокислотным составом получают полусинтетич. методом-переацилированием прир.
Г. нли полным синтезом, основанным на конденсации ацетобромсахаров с разл, производными глицерина илн на конденсации последних с ацетилированнымн ортоэфирами сахаров. Для проведения количеств. анализа Г. их предварительно деацнлируют путем щелочного гидролиза, а образовавшиеся глнкознлглнцернны в виде пер-О-метильных нлн триметнлснлнльных производных определяют с помощью ГЖХ Л м Шаги В И, «Усвсхи бноэоги «скоб хнмниь 1974, т 15, с 166-94, 5 а а и н, «васс ьб и к .», 19?а, т и, ув 4, р з65-77, у а п н мс! и с.
«Богмсапнс бог споем огбапюспсг наыыэо1?сч 1975, вс 32 з 267 95 С Г В«мраков ГЛИКОЗИЛТРАНСФЕРАЗЫ, группа ферментов класса трансфераз, катализируюшнх перенос гликозильных групп не орто- и пирофосфорную к-ты, олиго- н полнсахариды, Н,О или др, акцептор. Делятся на гексоэил- и пентозилтрансферазы. Обладают строгой субстратной специфичностью по отношению к донору углевода и к конфигурации сннтезируемой связи.
фермент специфичен по отношению к о-1-«4-глюкозидной связи. Существует в активной и неактивной формах. Содержит в кач-ве кофермента пиридоксальфосфат и 1151 !152 свойства гликоляй тио ткни Т. ееп., Мол.м. марал- '. т" г!1 ий нни 'С .с ' Соелииеине Зтиленгликоль НОСН,СН,ОН дютнленглнколь О(СН,СН,ОН),.... Триэтиленглнколь НО(СН,СН,О),Н . (ЩМ вЂ” 43 288 1,!26 ),ет( Па Тетраэт ленгликоль НО(СН СЙ,О)аН... 194,2 — 62 307.8 1.125 1,4598 174 1,2-Пропнленгликать СН,СН(ОН)СН„ОН 76,10 — 60 187,3 1,034 1,4329 107 1,3.11рапиленгинколь НОСНэСНэСНэОН., 76,!О -30 2!4,8 1,055 1,4389 1,2-Б,тнкенглйкойь СНэСНэСН(ОН)СН ОН 90,12 — 192 1,006 1,4391 40 (18'С) 1,3-Бтгп миг.
гикал СН,СН(ОН)СН,СН,ОН 1,4-Бгтнлентлнкаль ' НОСН,СН,СН,СН,ОН 1,5-пентанлиол НОСН,(СН,),СН,ОН 90',13 — 77 З)7,5 1,006 1,4410 109 90,12 31 2 228 10! 7 1,4461 121 104;15 — 15,6 247„4 0,992 1,4489 к-ты. При нагр. с конц. НЗЯО дает 1,2,3-триоксан, СО и Н О. 1)рименяется Г.к. как протрава при крашении шерсти, заменитель минер.
к-т при дублении кож, компонент составов для чистки паровых котлов, для травления литографских пластин, компонент ванн при злектрополировке стали и меди. ГЛИК(.)ЛИ (алкандиолы), двухатомные спирты жирного ряда общей ф-лы С„НЗ„(ОН)е. Группы ОН в молекулах могут находиться у одного атома С (геминальные Г.), у соседних атомов (внцинальные) и т.д. Названия Г. производят от названий соответствующих алканов или алкенов и соотв. суффихсов «диол» нлн «гликоль», напр.
НОСНЗСНЕОН-1,2-зтанШЗол или этиленгликоль, НОСНЕСНВСН ОН -1,3-пропандиол или 1,3-пропиленгликоль (триметилеигликоль). Наиб. практич. значение имеют этиэтигликола, лролилеиглилоли, бутилеигликоли и нек-рые их производные, содержащие одну или более простых эфирных групп в молекуле (т.н. полиглнколи, напр. диэтиллиглилоль), высокомолекулярные полиэтилевгликоли (см. Полиэтилгиоясид). Низшие Г.-бесцв. прозрачные вязкие жидкости (см. табл.) без запаха, ямеют сладковатый вкус, гигроскопичны. Наличие в молекуле двух групп ОН обусловливает более высокие плотность, вязкость и т-ру кипения Гн чем соответствующих одноатомных спиртов Геминальные Г, нестойки, напр, метнленгликоль существует только в водных р-рах.
ГЛИ КОЛИ 579 Сен ОС О НОСНВСНВОН + 1 — и. ! + 2СВНВОН СВН5ОС О С О Прн действии галогеноводородов Г. легко превращаются в галогенпадрины, напр. при нагр. с НС) 1,2-пролиленглнколя образуется смесь С!СНЕСН(ОН)СНЭ и НОСНЕСН(С1)СЙЗ! однако вторая группа ОН замещается на галоген труднее (лучше-действнем РС15 или БОС!В). С альдегидамн и кетонами (кат.-реС1» Н,РО ) Г. дают циклич. ацетали (1,2-Г.-!,3-диоксоланы, 1,3-Г.— 1,3-диоксаны), напр.: сн НВС 'О НОСН,СНВСН,ОН+НСНО ) ( + Нео Под действием щелочных катализаторов Г.
реагируют с ацетиленом с образованием анпиловых и дивнниловых эфиров: напр.: НОСН СН ОН + СН=СН СНŠ— СНОСНЗ С НЕОН СНЕ=СНОСНЗСНЗОСН=СНЗ с акрилоннтрилом-моно- или бис-пианэтиловых эфиров, напр.; НОСИ,СН,ОН + СН,=СНС)ц -е НОСНЕСНЗОСНЗСНЕС)ь( -е - )ЦССНЕСНЗОСНЕСНЗОСНВСНЕС)4 с эпоксидамн при 140-180*С-дич три- и полигликолей, напр.: НОСНеСНВОН+ НВС СНВ НОСНгСНВОСНВСНВОН Х/ Π— НО-[-СН,СН,О-)ГН НО-(-СН,СН,О-)„ГН лСЕН,О Характер продуктов, образующихся при дегидратацин Гн определяется взаимным расположением групп ОН в моле.
куле и условиями тини. Так, под действием ацС!з, разб. Н БО4 прн слабом нагревании вицннал пые Г, йревращаются в альдегиды или кетоны, напр.: НОСН СН ОН -ь СН,СНО, 1,2-пропиленгликоль в прнсут. НЗРОа йа цеолите при 250'С вЂ” в осн. в СНЗСН СНО, нилллонм в результате пинаколиновой перегруппировки-в пннаколины. Г. (кроме вицинальных) превращаются в нецасыщ. спирты или дяены, напр.: На РО СН,СН(ОН)СН,СН,ОН вЂ” '-: Низшие Г.
(С, — С„) смешиваются с водой, спиртами, альлегидамн, кетойамн, к-тами, аминами во всех соотношениях. Гт особенно полиглнколи, хорошо растворяют синтетич. смолы, лак!и краски, эфирные масла, каучуки. Ароматич, углеводороды растворяются в Г. ограниченно, предельные алнфатнч. углеводороды не растворяются. Благодаря водородным связям Г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
